烯烃硅氢加成反应的铑配合物催化体系研究【毕业论文】.docVIP

杭州师范大学硕士学位论文  致谢 致谢 值此论文完成之际，谨向我的导师厉嘉云老师表示最真挚的感谢。本论从选 题、实验方案的设计及结果讨论到最后的撰写，都是在厉老师的悉心指导下完成 的。厉老师精益求精的工作作风给我留下了刻骨铭心的印象，使我受益菲浅。感 谢厉嘉云老师对我学业上的指导和生活上的关心，老师踏实的工作作风值得我终 身学习。 在课题设计与完成中我得到了我们课题组彭家建老师的指导，彭老师渊博的 知识和严谨的治学态度使我受益匪浅。在论文工作中还得到了我们课题组白赢老 师和肖文军老师的悉心指导，在此深表谢意。 感谢来国桥教授、蒋剑雄教授、赵英辉老师等在研究生学习期间给予帮助。 感谢徐利文、李志芳、伍川、胡自强等老师在实验中给予我的大量无私的帮助。 感谢课题组庞少峰 王磊、薛梅、徐艺凇, 牛崇拜，徐大鹏，张凤香，杨闯， 赵凯婉同学及 2012 级全体研究生同学在生活和实验上给予我的关心和帮助。 特别感谢我的家人在我攻读硕士学位期间给予的支持、鼓励和帮助！是你们 的信任和鼓励给了我勇气和信心，是你们一如既往的支持和鼓励帮助我顺利完成 学业。 最后，感谢所有教育和帮助过我的老师，感谢所有帮助过我的同学。衷心地 感谢评阅本论文专家和教授们。愿所有人幸福、快乐、安康！ I 杭州师范大学硕士学位论文  摘要 摘要 硅氢加成反应是制备碳官能团有机硅单体和有机硅聚合物的重要手段。在工 业上通过该反应可以得到许多用其它方法难以合成的含官能团的有机硅单体或 聚合物。与其他方法比较，硅氢加成反应的适用性更加广泛，产物更加丰富，并 且硅氢加成反应具有反应条件温和、控制简易、副反应较少、产物纯度和产率较 高等优点，因此在工业生产中有非常广泛的应用。硅氢加成反应中最核心的部分 则是高性能的催化剂（高稳定性、高活性、高选择性)的研究。 近几十年来，铑膦配合物在硅氢加成反应的应用已成为硅氢加成催化剂设计 合成的一大热点领域，尤其是三苯基膦铑配合物的设计与应用。含膦配体的铑配 合物作为硅氢加成反应的催化剂已有 30 多年的历史，可用于烯烃、炔烃、羰基 化合物等的硅氢加成反应，其中 Wilkinson 催化剂[(PPh3)3RhCl]应用最为广泛。 在前人工作的基础上，本文通过设计了一些列的含硅基的三苯基膦配体，并将它 与三氯化铑协调催化烯烃的硅氢加成反应，并得到比较高的催化活性与选择性。 含氮配位过渡金属以及氮杂环卡宾金属配合物在硅氢加成反应的应用研究越 来越深入，其研究价值越来越受到化学工作者的广泛关注。本文设计合成了一些 列含亚胺氮配体-铑金属催化剂，并将其应用于硅氢加成反应中，得到较好的催 化活性与β选择性。 关键词：硅氢加成；硅基取代的三苯基膦配体；含氮配体； II 杭州师范大学硕士学位论文  Abstract Abstract Hydrosilylation is an important means for preparing carbon functional silicone monomers and silicone polymer. Many functional group-containing organosilicon monomers or polymers which are difficult to be synthesized can be produced through hydrosilylation processes.The applicability of hydrosilylation is much broader than other methods and richer product can be obtained by this means. Furthermore, hydrosilylation process has many advantages, including a mild reaction, simple control, high product purity and yield and so on. The key role of hydrosilylation reaction is the study of high-performance catalysts (high stability, high activity and high selectivity) . In recent decades, the research of the phosphine ligands-containing rhodium complexes is more and more depth. The design and synthesis applicati