中药制剂分析 第十章、中药制剂分析的新方法与新技术简介.pptVIP

第十章 中药制剂分析的新方法与新技术简介 第一节 高分辨气相色谱 高分辨气相色谱法（HRGC），又叫毛细管柱气相色谱法。内径为0.1-0.6mm，长达10-100m。分为开管型和填充型毛细管柱。 一、开管柱类型 （一）普通开管柱 1、壁涂层开管柱（WCOT柱）：内径0.1-0.5mm，柱长15-90m，最长达300m。经典WCOT柱通常是将固定液直接涂在玻璃或不锈钢毛细管内壁上而成。WCOT柱涂与柱壁极性相反的固定液很困难，且热稳定性差，柱寿命短，因此经典WCOT柱的应用和发展受到限制。 现在的WCOT柱一般都是先对玻璃或石英毛细管内壁进行表面处理后，再涂渍固定液。 2、载体涂层开管柱（SCOT柱）制备方法是将载体，如硅澡土、石英粉等惰性物质粘在事先涂有机胶的厚壁玻璃管内壁上， 600℃～700℃下拉制成中空的毛细管。 该柱的优点是易于涂渍各类固定液，制柱重复性好，柱效较高，柱容量较大，可作痕量组分分析；固定液细吸着牢固，柱寿命较长，近年来生产的交联弹性石英开管柱是当前最佳的SOCT柱。 （二）大内径厚液膜开管柱 常见的大内径厚液膜开管柱是内径为0.32～0.6mm,固定液膜厚度约为0.5～5μm的交联型WCOT柱。 二、基本管理 （一）开管柱速率方程 开关柱速率方程：H=B/u+(Cg+C1)u H为理论板高，u为载体气线速度（cm/s）,常数B/Cg和C1分别为组分分子的纵向扩散、气相传质阻力和液相传质阻力。 （二）主要色普条件的选择 1、柱效能 柱长一定时，理论板高H越小，则柱效越高。 2、载气流速 柱内径小的开管柱，更适于快速分析。 3、柱内径 柱内径越小越好，但常用的开管柱柱内径为0.25～0.53mm，柱内径太小，渗透性差，固定液涂渍量降低，柱容量小。 4、液膜厚度 减小df可减小液相传质阻力C1，是提高柱效的重要方法。 5、柱温 柱温的影响和填充柱气色相色普类似，尽可能在低柱温下操作。但柱温不可太低，否则k值太大，分析时间加长。 6、进样量 可见最大允许进样量与柱内半径、柱长和容量因子成正比，与理论搭板数成反比。 三、色谱柱评价 一支好的开管柱应该是选择性好、柱效高、热稳定、柱子惰性。柱子的选择性主要通过对要分离的对象进行考察，涉及固定液和柱温的选择。 1、柱效 柱效可用理论塔板数和涂渍效率来评价。 表征柱效常用理论塔板数（n）和有效理论塔板数（neff）表示。越大，柱效越高，所得色普峰越窄、越尖。柱效也可用理论板高H和有效理论板高Heff表示。n或neff越大，柱效越高，所得色谱峰越窄、越尖。柱效也可用理论板高H和有效理论板高Heff表示。 2、热稳定性 在开管柱上进行分离分析，大多数是在较高柱温下或采用程序升温来实现的，因此柱的热稳定性必须良好，要求高温条件下固定液保持稳定，即其流失和分解最小，并能使固定的惰性表面层上的固定液膜保持厚薄均匀，不会变成液滴，这样方可保证柱效不下降。柱效稳定性一般用程序升温基线漂移信号或GC-MC中总离子流基线漂移等来评价，也可在连续使用过程中某一组分的k和n及峰对称性来评价。 3、柱惰性 它是反映柱子的去活性（即为吸附活性和催化活性）。惰性好的柱子所得的峰形对称，并给出定量的响应。柱惰性主要取决于柱管的材料和处理方法。 四、进样方式 1、分流进样 目前应用最广的进样方法。它适用于分析浓度高、各组分的浓度相近的混合物。 优点：适合大多数类型的样品，且使用方便。 缺点：不适于痕量分析和宽沸程样品。 2、不分流进样 优点：特别适用于痕量分析，对宽沸程样品也能得到满意的结果。 缺点：操作较难，必须利用溶剂效应或冷阱；受溶剂的选择和起始柱温的限制；洗脱时间很严格，且不能定量收回。 3、柱头进样 它是一种针对分流和不分流进样的缺点而设计的进样方法。 一般采用冷太柱头进样。 优点：是对于对热不稳定、稀的和宽沸程的样品比较理想，且能给出定量结果。 缺点：是样品中的非挥发性组分在柱中积累，导致柱变性和柱效损失，缩短柱寿命。 4、直接进样 它是指样品在进样器中快速蒸发进样的方法。 优点：适用于分析浓度范围要比不分流进样宽一个数量级以上的样品，并可缓慢地直接进样；在分析很稀地大体积样品时无需先浓缩；进样器温度可较低，利于热不稳定样品的分析；载气和样品无需分流，故载气耗量小，分析所需药品量也小。 缺点：当样品中含有挥发性低的组分时难于定量分析。 第二节 顶空气相色谱法 顶空气相色谱法（顶空GC）也叫液上气相色谱法或顶空分析法。它是对样品基质上方的气体成分进行GC分析来测定这些组分在原样品中的含量。顶空GC通常