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二苯甲酮系列产品的合成及应用Ξ刘忠泽(湖南海利化工股份有限公司长沙410007)摘要:评述了二苯甲酮系列产品的主要合成方法,并对其主要用途进行了介绍。关键词:二苯甲酮;合成;应用中图分类号:TQ24412文献标识码:A文章编号:1009-9212(2002)02-0007-02OOAlCl3ClCOCl+ClC二苯甲酮系列产品是指含有C该法原料易得,操作简单,易工业化生产。1.3三氯甲苯法3此法是合成具有羟基取代基类二苯甲酮系列产品的常用方法,如2,4-二羟基二苯甲酮、2,3,4-三羟基二苯甲酮等,化学反应式如下:结构的有机精细化工产品,因羰基两端环上取代基团种类、数量及位置不同,因而使二苯甲酮系列家族成员较多。该系列精细化工产品已被广泛应用于医药、农药、染料、塑料、涂料、日用化工及电子化学品等领域。湖南海利化工股份有限公司在二苯甲酮系列产品的开发与生产中作了大量工作。OHOHO催化剂CCl3+OHCOH1合成方法评述乙醇OHOHOHOHO二苯甲酮系列产品的合成方法很多,现介绍主要的几种。1.1光气法1光气法是合成二苯甲酮系列产品的重要方法之一,如:二苯甲酮、碱性染料重要中间体四甲基米氏酮、四乙基米氏酮等,化学反应式如下:O催化剂CCl3+OHCOH乙醇此法原料易得,成本低,收率高,但产品纯化困难,三废量较大。1.4苯甲酸法4苯甲酸法是合成多羟基二苯甲酮较常用的方法,如2,4-二羟基二苯甲酮、2,3,4,4’-四羟基二苯甲酮的合成,化学反应式如下:OHAlCl32+COCl2COCOCl3催化剂N(R)2(R)2NCN(R)2HOCOOH+OHAlCl3四甲基米氏酮R=2CH3四乙基米氏酮R=2C2H5OH用光气法合成二苯甲酮系列产品生产成本低,产品纯度高,湖南海利化工股份有限公司是国内最早运用光气法生产二苯甲酮及系列产品的企业之一。1.2苯甲酰氯法2此种方法是二苯甲酮系列产品最常用的合成方法。如4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-硝基二苯甲酮等,化学反应式如下:OOHOHOHOCOHOHO间苯二酚COOHCOH催化剂此法由苯甲酸与多羟基酚缩合而成,具有操作条件温和,收率高,成本低等优点,但三废量大,产品不易纯化。1.5二苯甲烷法1二苯甲烷法是合成多羧基取代二苯甲酮较常用AlCl3CH3+COClCCH3Ξ作者简介:刘忠泽(1968-),女,湖南长沙市人,工程师,主要从事化工产品在国际市场的推广、销售和调研工作收稿日期:2002-02-28精细化工中间体第32卷8方法,如醚型聚亚胺单体3,3’,4,4’-甲羧基二苯甲酮。也可用于二苯甲酮的合成。反应式如下:n=0、1,m=0～18,M=碱金属。②阳离子型,通式一般为:CH3CH3CH3OCH3(O)n_CH2βmN+(R)3X-H2SO4,HCNOCCH3CH2CH3CH3COOH22n=0、1,m=0～12,X=Cl、Br,R=烷基。③非离子型,通式一般为:HOOCCOOHOHNO3HOOCCCOOHO(O)n_CH2CH2OβnQ此法原料易得,收率高,成本低,但三废量较大。1.6格式试剂法5特殊的二苯甲酮化合物可由格式试剂PhMgBr与苯甲酰氯在低温下合成,选用适当的催化剂可使反应温度在室温以上,化学反应式如下:OCn10,Q为低烷或二苯酮。目前已商品化的品种有QuantacureBTC,结构式为:+OCH3Cl-CCH2NCH3CRMgBr+RCOClRRCH3QuantacureABQ,结构式为:此法反应收率高,产品质量好,但原料价格贵,反应条件苛刻,只适合于实验室合成。+OCH3OBr-CCH2N_CH2β2OCC2H32二苯甲酮系列产品的应用CH382.2紫外线吸收剂二苯甲酮系列产品品种众多,已被广泛应用于医药、农药、染料、塑料、涂料、日用化工、电子化学品等领域。而其在此诸多领域中,主要被用作光引发剂、紫外线吸收剂以及医药中间体等。2.1光引发剂6光固化技术作为一种环境友好的绿色技术,近年来得到了蓬勃发展,已被广泛应用于涂料、油墨、粘合剂、电子器件、光纤材料等各行各业。光引发剂是光固化体系的主要成份,它对固化体系灵敏度起决定性作用。光引发剂分为均裂碎片型、氢转移型和阳离子型三大类。二苯甲酮类氢转移型光引发剂由于其引发的量子效率高,固化速度快,吸收光谱的范围匹配于照射光源,热稳定性好,无暗反应,与单体和预聚物有较好的相容性。光固化成膜无黄变或变色,价格低廉,使用安全,因而成为目前产量最大的光引发剂,国内2000年仅二苯甲酮产量达1420t7。主要的二苯甲酮光引发剂有二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮(EsacureTZT)等。近年来,水性光固化技术的研究和开发十分活跃,相应的二苯甲酮类化合物是目前研究得最多的水性光引发剂。其可分