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物理化学（下）补充习题及解答 第六章 相平衡 1、已知A与B能形成化合物A3B, A与B不形成固溶体, C点xA=0.5，D点xA=0.6。 (1) 试完成下列A-B固液相图； (2) 标明各相平衡区域的相态； (3) 画出从M点冷却的步冷曲线。 解： 2、 等压下，Tl，Hg 及其仅有的一个化合物 (Tl2Hg5) 的熔点分别为 303℃，-39℃，15℃。另外还已知组成为含 8％(质量分数)Tl的溶液和含41％ Tl的溶液的步冷曲线如下图。 Hg，Tl 的固相互不相溶。 (1) 画出上面体系的相图。(Tl，Hg 的相对原子质量分别为 204.4，200.6) (2) 若体系总量为 500 g，总组成为 10％Tl，温度为 20℃，使之降温至 -70℃时，求达到平衡后各相的量。 解： (1) 相图绘制如下。 (2) 设 -70℃时，Hg(s) 的质量为 x，则固体化合物的质量为 (500 g - x), 根据杠杆规则：x(0.1 - 0) = (500 g - x)(0.2893 - 0.1) x = 327.3 g 3、假设组分 A 和 B 能够形成一个不稳定化合物 A2B， A 的熔点比 B 的低，试画出该体系在等压下可能的温度—组成示意图，并标出各相区的相态。 解： A 和 B 二组分体系的等压相图如下所示： 还有一个可能的相图，A 与B换位置。 4、Au和Sb熔点分别为1333K和903K，两者形成一种不稳定化合物AuSb2在1073K时分解，600K时该化合物与Sb形成低共熔混合物。（1）试画出符合上述数据的示意相图，并填下表；（2）画出Au的质量分数为0.5的熔融物的步冷曲线。 相区 相态 组成 自由度 解：相图与上面的类似。 5、利用下列数据，粗略地描绘出Mg-Cu二组分凝聚系统相图，并标出各区的稳定相。 Mg与Cu的熔点分别为648 ℃，1085 ℃。两者可形成两种稳定化合物，，其熔点依次为580 ℃、800 ℃。两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物。低共熔混合物的组成及低共熔点对应为：35 %，380℃；66 %，560 ℃；90.6 %，680 ℃。 解：相对原子质量 Ar(Cu)= 63.546，Ar(Mg)= 24.305。 Mg2Cu的组成 MgCu2的组成 根据题设数据绘制相图如下图所示。 第七章 电化学 1、在298K时电解用Pb(s)作电极的Pb(NO3)2溶液，该溶液的浓度为每1000g水中含有Pb(NO3)2 16.64g，当与电解池串联的库仑计中有0.1658g银沉积后就停止通电。阳极部溶液质量为62.50g，经分析含有Pb(NO3)2 1.151g，计算Pb2+的迁移数。Pb的原子量为331.2。 解： 阳极区增加的物质的量是负离子迁入出的物质的量。 2、298K时在某一电导池中充以0.01mol·dm-3的KCl溶液（已知其电导率为0.14114S·m-1），测得其电阻为525Ω。若该电导池内充以0.10mol·dm-3的NH3·H2O溶液时，测得电阻为2030Ω，已知此时水的电导率为2×10-4S·m-1, ，。 试求： （1）该NH3·H2O溶液的电离度。 （2）若该电导池内充以纯水，电阻应为若干？ 解：（1） （2） 3、试设计一个可逆电池，使其中进行下述反应 Fe2+(a1)+Ag+(a2) = Ag(s)+Fe3+(a3)。 （1）写出电池的表示式。 （2）计算上述电池反应在298K，反应进度为1时的平衡常数K(。 （3）若将过量的银粉加到浓度为0.05mol·kg-1的Fe