热固性树脂介绍.pptVIP

溶剂介质对共聚速度、共聚物的相对分子量及结构有较大影响。 如果在饱和烷烃中加入四氢呋喃，二氧六环或醚等极性介质，由于这类介质中有较强的给电子倾向，对反离子有较强的溶剂化作用，以及增加了金属钠在介质中的溶解度，促使共聚速度增加，共聚物相对分子质量增加，因此添加醚类或脂环醚类对共聚反应有较大的促进作用，介质溶剂化作用愈大，则促进作用越明显。 2、有机硅树脂的合成原理 有机硅树脂常用甲基氯硅烷和苯基氯硅烷这类具有可以水解的活泼基团的有机硅单体经缩聚反应而得，这类有机硅单体可由通式RnSiX4-n来表示，其中 X为Cl或OR’，R为烷基或芳基。 工业上主要用烷基、苯基氯硅烷(如RSiCl3，R2SiCl2, R3SiCl) 及取代正硅酸酯[如RSi(OR’)3、 R2Si(OR’)2 、 R3Si(OR’) ]作原料，当后者R为乙烯基取代时，在玻璃纤维工业上被广泛用作表而处理剂，即硅烷类偶联剂或配制成浸润剂。 烷氧基取代的有机硅单体同样可水解成硅醇： 有机硅单体极易水解生成不稳定的硅醇： 上述一系列反应形成的一元硅醇、硅二醇或硅三醇，即可发生缩聚反应，形成分子链中具有键能大而稳定的硅氧键的缩聚物： 单官能团的一元硅醇只能相互缩合成二聚体，由双官能团的二元硅醇间进行缩聚反应，则可得线型的聚硅氧烷： 如果用单官能团与双官能团的单体同时进行水解缩聚反应，则其中的单官能团单体作为封端基，限制了分子链的增长，起到控制分于链长短的调节剂作用。 当用三官能团单体进行水解缩聚反应，或用三官能团单体与双官能团单休进行共水解缩聚反应，则最终可得具有网状体型结构的聚合物，如： 水缩聚反应的速度与直接联在硅原子上的有机基团的数量 和大小有关。反应温度对有机硅单体的水解反应速度影响不大， 而对进一步的缩聚反应，即增大相对分子质量有影响。 在含氧的活性有机溶剂(如乙醚)存在下，由于此种溶剂既能溶解硅醇又能与水和单体互溶，溶剂起了有效的稀释作用，减少了不同分子间的碰撞几率。相应地提高了低相对分于质量有机硅分子内部脱水生成环状体的可能性，因此会形成较多的环状低聚物。 若在具有活性官能团的有机溶剂（如醇类）存在下反应，有利于线性聚合物的形成。 4-4-2 有机硅树脂的合成及固化 选用不同的官能团的有机硅弹体，可合成有机硅油、线性 有机硅橡胶、体形热固性的有机硅树脂。 有机硅树脂是由双官能团和三官能团的单体共水解缩聚而得。 工业生产上常将甲基氯硅烷和苯基氯硅烷混合使用，以制备耐热性和机械性能均好的树脂。 有机硅树脂固化一般是在较高温度下(200～250度)热固化，最常用的固化剂为三乙醇胺或它和过氧化二苯甲酰的混合物，固化时间较长。 4-4-3 有机硅树脂的性能及应用 同时，有机硅树脂憎水性大，水珠在其表面不能浸润。当有机硅树脂涂在其他材料，如金属、玻璃、陶瓷、织物等表面上时，由于硅与氧原子的负电性相差较大，硅氧健就具有极性，氧原子即趋向于被涂物质的表面，而牢固地和接触表面连接起来，并使非极性的有机基团排列向外，形成了一层碳氢基团的表面层，这就阻碍了水分子与主链上的 Si—O—Si极性键接触，具有了很强的憎水性。因此由有机硅树脂制成的玻璃布层压板有很低的吸水性，在潮湿环境下仍具有良好的电绝缘性能和机械强度。 有机硅树脂主要用于制备增强塑料、清漆与粘合剂，也可在模压工艺中用作脱模剂。 有机硅树脂的大分子主链由Si—O—Si键构成，所以比较稳定，耐热性和耐高温老化性能很好、一般耐热温度范围为200～250度。 4-5 脲醛树脂 由甲醛和尿素合成的热固性树脂称为脲甲醛树脂，又称脲醛树脂。 4-5-1脲醛树脂的合成原理 脲醛树脂的合成反应包括加成反应和缩聚反应两个阶段。 1、甲醛与尿素的加成反应 合成脲醛树脂原料是尿素与甲醛，后者常用37%的甲醛水 溶液，所以树脂的合成在水溶液中进行。在广泛的条件范围内(酸性或碱性条件)，尿素与甲醛在水溶液中首先发生加成反应，生成一羟甲脲： 一羟甲脲再与甲醛反应，生成二羟甲脲： 由羟甲脲参加的缩聚反应都是在酸催化下羟甲基和酰胺基之间的双分子反应，导致缩聚产物中含有次甲基键。 （1）在酸性条件下的缩聚反应 羟甲脲分子中由于存在活泼的羟甲基，它们可近一步参加缩聚反应。虽然在酸性或碱性条件下缩聚反应都可以进行，但在