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掺混树脂聚合装置上的批量生产
掺混树脂聚合装置上
的批量生产
一、聚合装置生产掺混树脂的目的和意义
掺混树脂已于两年前在中试聚合装置上批量生产出合格掺混树脂。聚合装置为大批量生产质量稳定的掺混树脂提供了良好设备条件。
二、国内外掺混树脂开发情况简介
(一)在国外,50年代末,开始研究掺混树脂,60年代美国的Broden公司、B-FGoodrich公司及德国的Warker公司等相继开发了该种树脂。目前,许多公司都有自己的PVC糊用掺混树脂牌号。有的公司将掺混树脂与PVC糊树脂掺混而成另外的一种牌号,以各种专用树脂出售。
(二)国内在70年代末开始研究,目前有6~7个生产厂家,已建或还在建设掺混树脂生产装置。
上海天原上了万吨/年的掺混树脂的生产设备。杭电化、沧州化工厂、葛店化工厂、合肥化工厂等PVC生产厂家,已有自己的掺混树脂的产品,国内掺混树脂主要是通用型,k值为65~75,180目过筛率>80%,增塑剂吸收率8~18%,国内总的实际产量不足2万吨/年。
三、掺混树脂合成及应用机理
(一)掺混树脂的基本概念
聚氯乙烯糊用掺混树脂是采用特殊悬浮法生产的一种专用树脂,该树脂单独使用成糊性差,必须和糊树脂掺混使用,其树脂的粒径范围值在5~150μm,要求吸收增塑剂量低,一般在5~18%,与增塑剂具有亲和性,在制备增塑糊时,可部分代替糊树脂(10~60%),大幅度降低糊粘度,改善树脂的加工性能,并可降低制品成本。
(二)掺混树脂成粒机理
掺混树脂与疏松型树脂的成粒过程有所不同。疏松树脂是液滴内形成的多个熔结的聚合体与其它液滴内的多个熔结聚合体聚结在一起而形成的颗粒,它具有内部比较疏松的特点。而掺混树脂是一个液滴内形成多个熔结的聚合体,它不与其它液滴相聚合。
我们都知道在分散剂一定时,搅拌会使单体在悬浮液中分散的更好,搅拌强度大小决定着单体液滴的大小。根据搅拌的两面性,剪切力会使油滴倾向于分散,也会使油滴倾向于聚并,油滴在一定量的分散剂保护下,在一定时间内不易凝并,这时间不但取决于分散剂的品种,而且还取决于转化率,一般转化率在10%左右时聚合体系粘度最大,如果体系中有润滑剂存在并减少剪切力(降低搅拌转速),就能保持液滴之间不凝并,这无疑会大大降低聚并,降低颗粒粒径。在聚合体系中,需要有强保护和强分散,更主要的是强保护,而且还要有润滑剂、整粒剂,防止颗粒聚并。掺混树脂聚合体系中,加入适量的整粒剂,它能调整树脂颗粒粒径及形态。
(三)应用机理
PVC糊用掺混树脂,主要降低增塑糊粘度,改变增塑糊的加工性能。其机理是:在糊树脂的聚合过程中形成0.2~20μm的一次粒子,在干燥过程中聚集成了3~35μm的二次粒子,糊树脂的二次粒子在增塑糊中会崩解成一次粒子,这些小粒子与较大的掺混树脂粒子粒径10~80μm混合后,可以获得较好填充效应。即大颗粒之间的空隙由小粒子来代替增塑剂填充,而多余的增塑剂则改善流动性能,从而降低了糊粘度。
四、设备及原材料
(一)主要设备
1.聚合釜: ¥ M3
2.混料槽: 容积6¥ M3 1台
3.浆料过滤器: ? 800×2340mm
4.冷凝器:
5.振动筛: 筛面直径?1528mm
6.脉冲阀式除尘器: 2286×3960mm
7.水环真空泵: 最大排气量24M3 /hr
8.离心机: 2T/hr
(二)原材料
1.氯乙烯: 纯度99.99%
2.无离子水: 比电阻≥5.0×105 (/cm
PH=6.8~7.2
3.分散剂:
5 润滑剂B : 工业品 辽宁
6.调粒剂A : 工业品 青海 天津
7.调粒剂B: 工业品 井陉
8.NaHCO3: 食品级 天津
9.引发剂 A : 四川
引发剂 B: 山东
10.氢氧化钠: 工业品
11.终止剂:
12.消泡剂: SPJ-301 江苏
五、实验研究
(一)工艺条件
1.聚合
将去离子水加入清洗干净涂好防粘釜剂的釜内,开启搅拌,加入分散剂及各种助剂,上好釜盖,氮气置换
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