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第十八讲聚氨酯合成革用化学品现状和发展趋势
第十八讲聚氨酯合成革用化学品现状和发展趋势冯见艳,曲建波,罗晓民(陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安710021)有弹性的强韧皮膜。它的结构是柔性部分(聚酯或聚醚)和刚性部分连接成链状,此种结构较强的分子间结合力确保了其优良的物理机械性能。其中刚性部分越大,其皮膜就越硬,强度也就越好。1.2粘结层树脂要求与基体粘结性好,柔软,耐水分解性好。所以采用凝集力低的,而且与异氰酸酯等的交联剂在交联促进剂存在下并用的热固型的二液型聚氨酯树脂。二液型树脂一般在合成革表皮层形成后,在合成革表皮层上涂复,溶剂一般主要是不容易溶解一液型树脂的低极性溶剂。二液型树脂是在一个分子中最少有两个羟基的聚氨酯树脂,它和末端有异氰酸基的架桥剂混合,在膜内两者进行反应。二液型树脂的构造基本是由长链多醇和异氰酸酯的反应生成末端含有羟基的聚合物,异氰酸酯主要使用MDI,链伸长剂除特别要求外不使用或少量使用。二液型树脂本身不能成膜。皮膜的物理化学性能是由树脂中的含有活泼氢的高分子量化合物的组成、分子量大小、交联剂用量决定的,所以交联剂、交联促进剂等在配合时的添加量、固化条件、熟化条件等对皮膜物性有很大影响。1.3基体成膜树脂湿法成膜的树脂在凝固浴中要求有快速凝固性,因此采用高凝集力的一液型聚氨酯最为合适。一液型PU分子结构有软段相与硬段相两部分组成,这两相的组成成分、分子量及其分布、各自含量等都影响PU各项宏观性能,包括材料的成膜性能。树脂的模量越低,树脂膜的手感柔软,但是低模量的树脂分子间的内聚力较弱,因此凝固速度较慢,实际生产过程中的凝固时间要加长,同时其耐热性能也比较差,因此对摘要:本文分析了化学品在聚氨酯合成革生产中应用的特点,总结了主要化学品的类型、作用机理和应用,介绍了目前我国在该领域的研究现状,指出了存在的主要问题以及将来的发展趋势。关键词:聚氨酯;合成革;化学品;现状;发展趋势聚氨酯合成革(简称PU革)具有耐磨、耐寒、透气、耐老化、质地柔软以及外观漂亮等优点,是代替天然皮革较为理想的仿革材料。因此,其使用范围也越来越广范,被用于生产服装、鞋类、箱包、家具等产品[1-5]。合成革与真皮不同,它是完全建立在合成材料的基础上,它的发展总是伴随着新技术新工艺及新的合成材料的出现,所以对合成革的研究首先是对其化学品的研究。本文主要论述了建立在非织造基础上的合成革所使用的化学品。1、聚氨酯国内的合成皮革基本采用溶剂型聚氨酯(PU)树脂作为基体层和面层的基本原料。合成革的各层皮膜的性能不同,PU要求也就各异。主要有以下特性[6]:(1)无色或浅色;(2)拉伸负荷较好,柔软性和弹性较好;(3)耐光、耐水解和耐溶剂好;(4)玻璃化温度低而软化点高,耐热和耐低温优异;(5)粘接性及与着色剂的混合性较好;(6)易形成微细孔。1.1面层成膜树脂面层树脂要求表面处理层表面光滑,耐磨性能、耐疲劳、耐溶剂性好,有良好的重复涂敷性。面层一般是一液型PU树脂,为线性热塑性聚氨酯。由于分子间有强烈的相互作用,当溶剂挥发后,就能形成富84环球聚氨酯网专家讲座ExpertSeminar冯见艳,讲师。2004年获陕西科技大学工学硕士学位。主要从事轻化工程专业课程的教学工作,主讲《高分子化学》、《合成革生产概论》、《清洁制革技术与理论》等课程,主要从事皮革、合成革用化学品的合成与应用工作。专家讲座第十八讲聚氨酯合成革用化学品现状和发展趋势树脂的选用与合成都要综合分析,权衡考虑。1.4架桥剂和架桥促进剂架桥剂和架桥促进剂与二液型树脂配合使用。架桥剂一般是平均官能团基数3左右的低分子量的聚异氰酸酯。常用的架桥剂是三羟甲基丙烷(TMP)、1.3-丙二醇与2.4-TDI(TDI-100S)反应的聚异氰酸酯,NCO含量12~13%。架桥剂的添加量和架桥条件使皮膜物性会受到很大的影响。随着架桥剂添加量的增加,聚氨酯皮膜变硬,抗张力增加,伸长度下降,但是添加超过一定量,抗张力还会下降。根据二液型聚氨酯树脂的种类、架桥剂种类、气温温度等季节因素、加工条件、熟成条件等,通常架桥剂和二液型聚氨酯树脂的NCO:OH当量比,不是1:1,而是3~5:1,NCO过剩。架桥促进剂有普通型和高速型2种,高速型在速剥离型粘着剂中使用,要比普通型更进一步提高了高温下的促进效果。U-CAT、SA、NO-102(大日油墨)具有非常好的高温架桥促进效果,即使在常温下也能发挥出很强的触媒效果,但粘接剂配合液的可使用时间很短。普通型架桥促进剂具有充分的架桥促进效果,同时粘接剂配比液的可使用时间长,架桥效果除羟基与NCO基的反应外,氨基甲酸酯与NCO基的反应(网状化)也是重要因素,促进网状化一般使用碱性叔胺,常用的如Accel-HM(大日油墨),胺值为21~23。电。使纤维具有良好的集束性、平滑性及分纤性,防止出现飘丝、毛丝、粘连、缠辊
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