第四章 红外光谱法与激光拉曼光谱法.ppt

3、2000-1500 cm-1 双键伸缩振动区 C＝O: 1870-1600 cm-1 特点：强度大，峰尖锐 C＝C, C＝N, N＝O: 1675-1500 cm-1 其中C＝C强度往往较弱， 当R=R’（对 称）时，无吸收峰。 C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 单核芳烃C=C键伸缩振动（1620 ? 1450 cm-1 ） 指纹区 1300-600 cm-1。 （1）X－Y伸缩振动: C－O, C－N, C－X, N－O等 1300－900 cm-1 （2）X－H变形振动: C－H, O－H等 　 900－650 cm-1 用于确认化合物的顺反构型 例：烯烃取代程度及构型的判断 反式构型吸收峰：990-970 cm-1 顺式构型吸收峰：～690 cm-1 两个强吸收峰：990和910 cm-1 例：苯环取代类型的确定 770~730cm-1 vs 710~690cm-1 s5个相邻H 770~735cm-1 vs4个相邻H 900~860cm-1 m 810~750cm-1 vs 725~680cm-1 m 3个相邻H 860~800cm-1 vs2个相邻H 六、影响基团频率的因素 外部因素 内部因素 电子效应 诱导效应 共轭效应 氢键效应 振动偶合 费米共振 电子分布不均匀引起的 第三节 红外光谱仪 目前主要有两类红外光谱仪：色散型红外光谱仪和Fourier（傅立叶）变换红外光谱仪。 一、色散型红外光谱仪 组成部件与紫外可见分光光度计相似，但结构、所用的材料及性能与紫外可见分光光度计不同。 红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间. 1.光源 通常是一种惰性固体，用电加热使之发射高强度的连续红外辐射。 常用的是Nernst灯或硅碳棒。 Nernst灯是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而成的中空棒和实心棒。工作温度约为1700℃，在工作之前要预热，缺点价格贵，机械强度差。 硅碳棒是由碳化硅烧结而成，工作温度在1200-1500℃左右，不需要预热，使用寿命长。 2.吸收池 因玻璃、石英等料不能透过红外光，要用 可透过红外光的NaCl、KBr、CsI等材料制成窗片。 固体试样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测定。 3.单色器 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。 4.检测器 常用的红外检测器有高真空热电偶、热释电检测器和碲镉汞检测器。 5.记录系统 二、Fourier变换红外光谱仪（FTIR） 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS Fourier变换红外光谱仪的特点： （1）扫描速度极快 Fourier变换仪器是在整扫描时间内同时测定所有频率的信息，一般只要1s左右即可。 （2）具有很高的分辨率 （3）灵敏度高，可检测10-8g数量级的样品。 除此之外，还有光谱范围宽（1000-10 cm-1 ）；测量精度高，重复性可达0.1%；杂散光干扰小；样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。 第四节 定性与定量分析 一、制样方法 1、试样的前处理与提纯 试样中的微量杂质(0.1~1%)可不需要进行处理，超过0.1~1%，就需分离除去微量杂质。 分离提纯的方法：重结晶、精馏、萃取、柱层析、薄层层析、气液制备色谱等。 对于一些难提纯的混合组分，也要尽可能地减少组分数。 2、气体样品 可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片，先将气槽抽真空，再将试样注入。 3、液体样品 夹片法 挥发性不大的液体试样 液体池法 一般液体试样和有合适溶剂的固体试样 4、固体样品 压片法 石蜡糊法 薄膜法 二、定性分析 1.已知物的鉴定 标准的谱图对照，或者与文献上的谱图进行对照。 比较谱图： 各吸收峰的位置 形状 峰的相对强度 2.未知物结构的测定 （1）查阅标准谱图的谱带索引，与寻找试样光谱吸收带相同的标准谱图； （2）进行光谱解析，判断试样的可能结构，然后在由化学分类索引查找标准谱图对照核实。 2017 谢小雪 仪器分析 第四章 红外光谱法 与激光拉曼光谱法 第一节 概述 第二节 红外吸收产生原理与条件 第三节 红外光谱仪 第四节 定性与定量分析 第五节 红外分析技术的应用 第六节 激光拉曼光谱法 目录 第一节