河北科技大学药物检验工第02讲误差分析.ppt

（一）系统误差systematic error: 可定误差: 由确定原因产生 ●特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 影响准确度，不影响精密度 ◆产生原因：比较确定因素引起的误差 （二）随机误差accidental error ●特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除，但可减小 俯视 仰视 (一) 准确度accuracy 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差的综合指标 (1)绝对误差E：测量值与真实值之差 例: 滴定的体积误差 （二）精密度precision 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 （分散程度） 2．反映分析方法或测定系统存在的随机误差的大小 精密度越好，随机误差越小 3.表示方法：偏差 偏差越小，精密度越高 (1) 绝对偏差(d)： 单次测量值与平均值之差 (3) 相对平均偏差 R ：平均偏差占平均值的百分比 (4) 标准偏差(S)： 例题 (6) 平均值的标准偏差 ：标准误 (5) 相对标准偏差（RSD,变异系数） （四）准确度与精密度的关系 课堂互动 下面是三位学生练习射击后的射击靶图，请您用精密度或准确度的概念来评价这三位学生的射击成绩。 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 解： 例：某铁矿石中铁的质量分数为39.19%，若甲的测定结果(%)是：39.12,39.15,39.18；乙的测定结果(%)为： 39.19, 39.24,39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。 解：甲： 乙： 四、提高分析结果准确度的方法 1．选择合适的分析方法：常量组分测定，误差≤0.2% 2．减小测量误差 练习题： 1、在重量分析中，沉淀的溶解损失引起的测定误差为： A. 系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 D.仪器误差 2、下列方法中不能用于校正系统误差的是 A.对仪器进行校正 B. 做对照实验 C.作空白实验 D. 增加平行测定次数 3、下列最能说明偶然误差小的是 A.高精密度 B.标准偏差大 C.仔细校正过所有法码和容量仪器 D.与已知含量的试样多次分析结果平均值一致 5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是 A.大小误差出现的几率相等 B.正误差出现的几率大于负误差 C.负误差出现的几率大于正误差 D.正负误差出现的几率相等 第三节 分析数据的处理 一、有效数字及其运算规则 二、可疑数据的取舍 三、分析数据的显著性检验 §2-3 有效数字及其运算运算规则 有效数字的定义: 实际能够测量到的数字(数据) 实验过程中常遇到的两类数字: （1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数 （2）测量值或计算值。数据的位数与测定准确度有关。 　 记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的精确程度。 一、有效数字(significant digit)及其运算规则 1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位估计值，由第一位不为零的数字开始到最后位数字。 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准三位 第四位估计值 2. 在0~9中，只有0既是有效数字，又是无效数字 例：0.06050 4位有效数字 例：3600 → 3.6×103 2位 3.60×103 3．倍数、分数、圆周率、法拉第常数及2/3等数字的有效数字的位数，为无限位 4．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分的位数 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 5．结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位 例：90.0% ，可视为 有效数字 6．单位变换不影响有效数字位数 例：10.00[mL]→0.001000[L] 为 注：常量分析的结果一般要求保留四位有效数字，以表明分析结果的准确度为1‰ m ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.05