络合滴定[]ppt.pptVIP

第3章 络合滴定法 complexometric titration 3.1 分析化学中常用的络合物 3.2 络合物的平衡常数 3.3 副反应系数和条件稳定常数 3.4 金属离子指示剂 3.5 络合滴定法的基本原理 3.6 络合滴定中酸度的控制 3.7 提高络合滴定选择的途径 3.8 络合滴定方式及其应用 3.1 分析化学中常用的络合物 1 简单络合物 2 螯合物（chelate） 3 乙二胺四乙酸 4 乙二胺四乙酸的螯合物 3.1.1简单络合物 EDTA的离解平衡： 3.2 络合物的平衡常数 1 络合物的稳定常数 2 溶液中各级络合物的分布 3 平均配位数 3.2.1 络合物的稳定常数 二、MLn型配合物的累积稳定常数 3.2.2 溶液中各级络合物的分布 3.3 副反应系数和条件稳定常数 1 副反应系数 2 条件稳定常数 3 金属离子缓冲溶液 副反应（side reaction） 示意图 3.3.1 副反应系数 络合剂Y的副反应和副反应系数 金属离子的副反应和副反应系数 络合物MY的副反应系数 （一）络合剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的酸效应： 1. EDTA的酸效应系数 练习 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解： 共存离子效应： （二）金属离子的副反应和副反应系数 1 络合效应与络合效应系数 2 金属离子的总副反应系数aM 2. 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A （三）副反应系数 酸度较高： 酸度较低： 酸式、碱式配位物的形成有利于主反应的进行，且配位物稳定常数较小，故在多数计算中忽略不计。 练习 例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM 解： 3.3.2、条件稳定常数 讨论： 练习 3.4 金属离子指示剂 ( matallochromic indicator ) 1 金属离子指示剂的作用原理 2 金属离子指示剂的选择 3 指示剂的封闭与僵化 4 常用的指示剂 3.5 络合滴定法的基本原理 络合滴定曲线 终点误差 准确滴定判别式 分别滴定判别式 3.5.1 络合滴定曲线 →影响滴定突跃大小的因素： 练习 续前 练习 续前 续前 3.5.3 准确滴定判别式 3.6 络合滴定中酸度的控制 3.6.1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 用指示剂确定终点的最佳酸度 3.6.2 分别滴定的酸度控制 3.7 提高络合滴定选择的途径 3.8 络合滴定方式及其应用 1 直接滴定法 2 返滴定法 3 置换滴定法 4 间接滴定法 5 络合滴定结果的计算 3.8.5 络合滴定结果的计算 由于EDTA通常与各种金属离子以1:1络合，因此结果计算比较简单。 1.络合效应与络合效应系数 结论: 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象 注： [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位） [M]表示游离金属离子的浓度。L多指NH3-NH4CL缓冲溶液，辐助配位剂，掩蔽剂，OH- M的配位副反应1 M + L ML M的配位副反应2 M + A MA 配位物MY的副反应及副反应系数?MY 配位反应 M + Y MY 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 3.3.3 金属离子缓冲溶液 →对酸碱滴定 →对络合滴定 抵抗少量外加M或L的影响，稳定pM。 →对MLn与L组成的金属离子缓冲体系 3.4.1 指示剂的作用原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 颜色甲 颜色乙 颜色乙 颜色甲 →金属离子指示剂具备的条件： (1) MIn与In的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。 (3) MIn的稳定性适当。 (4) 稳定，便于储存和使用。 3.4.2 金属离子指示剂的选择 要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一致，以减小终点误差。 当[MIn]=[In’]时