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石 油 化 工
2015年第 44卷第4期 PETR0CHEMICAL TECHN0L0GY ·47l ·
免焙烧 的 CoMo—CA/AI203
加氢脱硫催化剂 的制备与表征
昃 彬 ,张孔远 ,刘晨光
(1.中国石油大学 重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室,山东 青岛266555;
2.中海油山东化学工程有限责任公司,山东 济南 250000)
[摘要]以柠檬酸为络合剂,制备了稳定的CoMo浸渍液CoMo—CA(CA表示柠檬酸),将其浸渍于 一A1O 载体上制备了免
焙烧的CoMo—CA/A10,催化剂,采用uV—Vis、FTIR、N 吸附一脱附、H 一TPR和HRTEM等手段对催化剂进行分析与表
征;以直馏柴油为原料,在高压微反装置上评价 了催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性 。实验结果表 明,CoMo—CA浸渍液 中柠
檬酸不能置换出[Co(H0)]“中的水分子形成新的co 一柠檬酸配合物 ;柠檬酸与活性组分Mo形成配合物,提高了溶液的
稳定性。免焙烧的CoMo—CA/A1O 催化剂中活性组分Mo以金属配合物的形式存在,柠檬酸在硫化过程中逐步分解,有利于
降低活性组分与载体的相互作用,Mo的硫化变慢,避免形成难硫化的Mo物种,有利于 Ⅱ型 Co—Mo—S活性相的形成。在所
考察的评价条件范围内,免焙烧的CoMo—CA/A1O 催化剂的加氢活性优于焙烧后的催化剂。
[关键词]加氢脱硫;加氢脱氮;柠檬酸;焙烧 ;络合剂
[文章编号]1000—8144(2015)04—0471—06 [中图分类号]TQ426.95 [文献标志码]A
PreparationandCharacterizationofNon.Calcination
CoM o-CA/Al,0 CatalystsforHydrodesulfurization
ZeBin ,ZhangKongyuan ,LiuChenguang
(1.StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,ChinaUniversityofPertroleum,CNPCKeyLaboratory ofCatalysis,
QingdaoShandong266555,China;2.CNOOCShandongChemicalEngineeringCo.,Ltd,JinanShandong250000,China)
[Abstract]CoMo—CA/A1203catalystwithoutcalcinationwaspreparedbyCO—impregnationwith
CoMosolutioncontainingcitricacid(CA).Thecatalystsbeforeandafterthecalcinationwerecharac—
terizedbymeansofUV—Vis,FTIR ,BET ,H2-TPR andHRTEM .TheperformancesoftheCoMo—CA/
A12O3catalystsinthehydrodesulfurizationandhydrodenitrogenationofstraight—rundieselwereinvesti—
gated in ahigh pressuremicroreactor.Theresultsindicated thatCA in theCoMo—CA impregnation
solutioncouldnotdisplacewatermoleculesin[co(H2O)6] tofomr newCo¨一citratecomplex,but
itcouldbecomplexed with Mo,which couldimprovethesolution stability
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