酰腙和其金属配合物研究进展.pdf

第 4O卷 第 8期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．40 No．8 2011年 8月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Aug．2011 酰腙及其金属配合物的研究进展 田晓雪 ，郑长征 ，唐 小冬 ((西安工程大学环境与化学工程学院，陕西 西安 710048) 摘 要 ：综述了酰腙类化合物的合成 、配位形式 以及酰腙类金属配合物的合成 、结构表征。酰腙类化合物 被广泛用作螯合剂 ，分析试剂，络合滴定金属离子的指示剂和比色试剂等。 关键词：酰腙 ；配合物 ；合成 ；进展 中图分类号：0623．626 文献标识码 ：A 文章编号：1671．9905(2011)08—004302 酰腙因其含有 甲亚胺基 (C=N)，属于席夫碱 合物表现出生物活性 。由于酰腙基团本身就存在 类化合物 ，又因为羰基 (C=O)的存在 ，具有很强的 结构异变，同时又有一些取代基也参与了配位， 配位能力 ．因此近几年来广泛受到人们 的关注。 此二者决定了酰腙类化合物必然有多种多样 的 酰腙化合物被广泛作为螯合剂 ，分析试剂 ，络合 配位形式。 滴定金属离子的指示剂和 比色试剂 。多项研究表 合成酰腙类金属配合物常采用 的方法有直 明，甲亚胺基 (C=N)的N原子含有孤 电子对 ， 或 接合成法 、分步合成法 、模板合成法和逐滴合成 者 sp2杂化轨道上的三斜 晶系的N具有相当大 法[引。 的生物活性。席夫碱中含有 C=O，也是电子的额 1．1 直接合成法 外供区，能够引起蓝移 ，在不同的条件下 ，席夫碱 直接合成法是将醛 、肼和金属盐按一定 的物 和不同的金属离子配位会呈现出不同的颜色，当 质的量比混合 ，直接合成芳香腙配合物。此法产 然，在不同的条件下和不同的金属离子反应也会 率较高 ，且简便快速 ，但容易发生副反应而使产 呈现出不同的固体形态。这也是将酰腙化合物用 品中混有杂质 。给产品的纯化带来 了一定的困难 于分析工作的关键 。由于酰腙的弹性齿状和双质 [ 。 子结构，从结构上看也备受关注。 1．2 分步合成法 有时遇到合成的酰腙化合物难溶解或溶解 1 酰腙及其配合物的合成 度很小等困难 ，可控制反应条件先制成新鲜的酰 酰腙类化合物是利用酰肼与醛或酮的羰基 腙溶液，然后加人金属盐而获得预期的配合物。 发生亲核加成反应 ，然后脱去水 ，生成酰腙 。如图 用这种方法合成的酰腙配合物产率较高，产品也 1。 较纯净。但氨基酸类酰腙在形成配合物时，其羧 酸质子往往发生离解而导致反应体系酸度增加 ， 一… +l r … 不利于配合物的形成及稳定，所 以大多数情况下 是用一定 比例的配体 、碱金属氢氧化物和金属 盐 ．或用配体碱金属盐和金属盐反应来制备配合 酰腙化合物具有很强的配位能力 ，它能与过 物。 渡金属 ，稀土金属，甚至主族金属如Ba…，非金属 1．3 模板合成法 如 Sitz形成配合物 。其 中研究最多的第一副族过 当反应物活性低或产物