对苯二甲酸催化加氢制备1，4-环己烷二甲酸热力学分析.pdfVIP

石 油 化 工 · 36 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2015年第44卷第 l期 对苯二甲酸催化加氢制备 1，4一环己烷二甲酸的热力学分析 朱庆才，畅延青 (中国石化 上海石油化工研究院，上海 201208) 【摘要 ]采用Constantinou—Gani基团贡献法和Rozicka—Domalski基团贡献法计算了对苯二甲酸 (TA)加氢制备1，4-环己烷二甲 酸 (CHDA)过程中可能涉及的主副产物的标准摩尔生成焓、标准摩尔蒸发焓和定压热容。在373．15～573．15K的温度下，分别 计算了TA加氢反应体系中各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数。计算结果表明，在373．15～573．15K温度范围内，TA~JIJ 氢反应 以苯环加氢反应和脱羧基反应为主 。rMJt~氢生成CHDA的反应是放热反应，低温有利于该反应的进行，而TA脱羧基生 成苯甲酸的反应是吸热反应，高温有利于该反应的进行。但因低温不利于lrA的溶解 ，综合考虑，选择TA加氢制备CHDA的反 应温度为493．15～523．15K较适宜。 [关键词]对苯二甲酸；1，4一环己烷二甲酸；基团贡献法；催化加氢；热力学 [文章编号 ]1000—8144(2015)叭一0036—06 [中图分类号 ]TQ0l3．1 [文献标志码 ]A ThermodynamicAnalysisofCatalyticHydrogenationofTerephthalicAcidto 1，4一Cyclohexane—DicarboxylicAcid ZhuQingcai，ChangYanqing (SINOPECShanghaiResearchInstituteofPetrochemicalTechnology，Shanghai201208，China) [Abstract]Thethermodynamicsofthehydrogenationofterephthalicacid(TA)to 1，4一cyclohexanedicarboxylicacid(CHDA)wasstudied，andthestandardmolarenthalpiesof formation，standardmolarenthalpiesofvaporizationandmolarheatcapacitiesatconstantpressureof themainproductsandbyproductswerecalculatedbytheConstantinou—Ganigroupcontributionmethod andRozicka—Domalskigroupcontributionmethod．Theenthalpychanges，Gibbsfreeenergychanges andequilibrium constantsofthechemicalreaction inthehydrogenationinthetemperaturerangeof 373．15-573．15K werecalculatedalso．Theresultsshowedthatthebenzeneringhydrogenationand decarbOxylatiOnweredominantinthehydrogenationofTA ．TheTA hydrogenationtoCHDA isan exothermicreactionandlow temperatureisfavorabletoit，whiletheTA decarboxylationtobenzoicacid isanendothermicreactionandhightemperautreisfavorabletoit．Aslow temperautreisu