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润滑油基础油的加氢技术
润滑油基础油的加氢技术 一、前言 二、基础油加氢技术类型 三、基础油加氢技术比较及应用 四、小结 一、前言 1.产量逐年增长 2005年12月底,中国市场润滑油消费总量约542万吨,预测2010年中国市场润滑油消费总量约600万吨。 2.质量逐年提高 单级油向大跨度多级油升级,但高端市场80%被国外大公司占领。 3.仅通过添加剂难以满足节能,换油期长、低排放要求,提高基础油质量是提高润滑油质量的关键。 4.预计2010年全球APIⅡ、Ⅲ类基础油占总需求量的20%,达1325万吨。 加氢或加氢与常规相结合技术是解决基础油质量最有效的途径。 二、生产润滑油基础油的加氢技术类型 2.1 加氢技术类型 润滑油基础油加氢补充精制技术 润滑油基础油加氢处理(裂化)技术 润滑油基础油临氢催化脱蜡技术 润滑油基础油临氢异构脱蜡技术 2.2 发展历程 国外:* 20世纪30年代的润滑油基础油生产中已采用了加氢技术 * 1954年在加拿大首先实现了加氢补充精制技术的工业化 * 1967年在西班牙建成了世界上第一套用加氢裂化技术生产基础油工业装置 * 1978年在法国首次采用Mobil公司的MLDW技术进行基础油临氢降凝工业试验,之后1981年第一套工业装置在澳大利亚建成并投产 * 1993年在美国,Chevron公司的异构脱蜡技术首次工业化 国内:*1971年第一套润滑油补充精制工业装置在燕山 石化厂开工 * 1994年5月第一套糠精油加氢处理工业装置在 新疆克拉玛依炼油厂投产 * 1995年10月第一套糠精油催化降凝工业装置在 新疆克拉玛依炼油厂投产 * 1997年1月第一套VGO加氢裂化技术在兰州炼 油化工总厂工业装置上应用 *1999年10月第一套糠精油临氢异构降凝技术工业装置在大庆油田化工总厂投产 *2000年11月第一套VGO高压催化加氢降凝技术工业装置在克拉玛依炼油厂投产 *2001年11月第一套糠精油深度加氢处理技术的工业装置在荆门石化厂投产 2003年十大基础油生产商 2.3基础油加氢过程的化学 尽管加氢技术的种类很多,但是在加氢过程的化学反应主要分为三大类: ?加氢补充精制--脱除S,O及烯烃,改善颜色, 安定性 ?加氢裂化(处理)--脱除S、N、O之外,反 应物分子结构发生了变化由大变小,断侧链等, 提高基础油VI,氧化安定性 ?催化脱蜡--直链石蜡烃裂解和异构化降低产 物凝点,保持高的VI和高的抗氧化性能 烃类的VI 2.3.2 加氢裂化(处理) 以VGO馏分或经过浅度溶剂精制的VGO馏分和DAO馏分为原料生产润滑油基础油时,必须采用深度加氢处理,也就是通常称之为加氢裂化,它的最突出的特点是将非理想组分变为理想的基础油组分,因而需要较苛刻的反应条件,使反应物发生脱硫氮和芳烃饱和以及直链的裂化和异构化,达到提高基础油VI和氧化性能,粘度变小而挥发性低,与常规溶剂脱蜡或与催化脱蜡技术相结合生产满足API-Ⅱ类或Ⅲ类基础油质量要求。 2.3.3 催化脱蜡 催化脱蜡过程是应用在基础油生产过程的中间步骤,代替溶剂脱蜡,一般它的原料中杂质较低,主要的化学反应是正构烷烃或歧化程度很小的异构烷烃进行异构化或选择性裂化。 2.4 加氢催化剂种类及牌号 1.基础油加氢补充精制催化剂 国外主要类型为MoCo,MoNi,Fe剂三种,详见表。 国外工业应用的加氢补充精制催化剂 国内润滑油补充精制催化剂(工业应用过) 2. 加氢处理(裂化)催化剂 国外:早期主要采用含助剂F,P等的Si-Al载体上载NiW或NiMo活性组分。近期润滑油加氢裂化催化剂由于商业利益很多是需持许可证购买,因而活性组成不公开,主要供应商及催化剂名称见表。 润滑油加氢处理(裂化)催化剂 国内加氢处理(裂化)催化剂(工业应用过) 3.催化降凝及异构降凝催化剂 3.1 催化降凝催化剂适应基础油中石蜡含量10~15%为佳,对含蜡量过高是不适宜的。 3.2 1964年壳牌石油公司首次发表了馏分油(370℃ )加氢脱蜡降凝固点的结果之后,英国石油公司,德士古公司,环球油品公司,莫比尔公司和谢夫隆公司也相应发表了催化降凝技术及催化剂。 加氢脱蜡催化剂的研究结果 3.3 莫比尔公司的催化降凝催化剂及异构降凝催化剂 ?催化降凝催化剂
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