第六章电分析导论.ppt

第七章 电化学分析导论 第一节 电化学分析法 概 述 一、 电化学分析的特点 2. 电化学分析法的特点 3. 电化学分析的学习参考资料 二、电化学分析法的分类 classification of electrochemical analytical methods 1. 电位分析法 2.电解与库仑分析法 3.极谱法与伏安分析 4.电导分析 三、电化学分析的应用领域 application fields of electrochemical analysis 抗体修饰的纳米光纤用于检测单个细胞中的四醇苯并芘 - 4 第六章电化学分析导论 第二节 化学电池与电极电位 一、化学电池 chemical cell 原电池 电解电池 二、电极电位 electrode potential and detect 2.电极电位的测量 表 三、液体接界电位与盐桥 liquid junction potential and salt bridge 盐桥： 饱和KCl溶液中加入3%琼脂,装入U形管， 两端分别插入两个溶液当中； K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保 持恒定1～2mV。 四、极化与超电位 polarization and excess potential 电化学极化 不论哪一种原因引起的极化，其结果都是使阴极电位变得更负，阳极电位变得更正。 五、电极与电极分类 electrode and classification of electrodes 表 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 3.银-氯化银电极： 又如 Ag Ag2S（饱和），CdS （饱和），Cd2＋（x mol L-1） （5）膜电极 膜电极 温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t ℃时的电极电位为： Et= 0.2223- 6×10-4(t-25) （V） 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag|AgCl（固），Cl - ‖ 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = E?AgCl/Ag - 0.059lgaCl- 表 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 理想的指示电极对离子浓度变化响应快、重现性好，电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程。 （1）第一类电极──金属-金属离子电极 它是由金属与该金属离子溶液组成 。 应用：测定金属离子 例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等 电极反应为: Mn+ + ne- →M E Mn+ /M = E ? Mn+ /M + 0.059/nlgaMn+ (25°C) 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。 （2）第二类电极──金属-金属难溶盐电极 由金属与其难溶盐和该难溶盐的阴离子溶液所组成。 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCl,Cl- AgCl + e-→ Ag + Cl- （3）第三类电极 由金属与两种具有相同阴离子的难溶盐（或难解离的配合物），再与含有第二种难溶盐（或难解离的配合物）的阳离子组成的电极体系。 应用：测定阳离子 例如草酸根离子能与银和钙离子生成草酸银和草酸钙难溶盐，在以草酸银和草酸钙饱和过的、含有钙离子的溶液中，插入银电极可用来指示钙离子的活度。 Ag|Ag2C2O4,CaC2O4,Ca2+ * 一、电化学分析的特点characteristics of electrochemical analysis 二、电化学分析法的分类 classification of electrochemical analytical methods 三、电化学分析的应用领域 application field of electrochemical analysis an introduction to electro-chemical analysis generalization of electro-chemical analysis 1. 什么是电化学分析 依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。 它通常是使待分析的试样溶液构成一化学电池（原电池或电解池），然后根据所组成电池的某些电物理量（如两电极间的电位差，通过电解池的电流或电量，