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4.10 芳烃的工业来源 自学 4.11 多官能团化合物的命名 分子中含有多个官能团时，优先官能团作为母体，其它官能团作为取代基。 官能团的优先次序：-COOH-SO3H-CN-CHO-COR-OH-NH2 -R-NO2 -X。 R，NO2 ， X一般不作为母体命名。 2-氨基乙醇 2-羟基丁醛 2-氨基-4-甲氧基丁酸 4-硝基-3-氯苯甲醛 3-甲基-4-羟基苯乙酮 5-甲基-3-氨基苯磺酸 4-氨基-3-羟基苯甲酸 3-丁烯-2-醇 1,5-二硝基萘 5-硝基-1-萘磺酸 5-羟基-2-萘甲酸 作业 P88 问题4-8 P99（三）（十四） 芳香亲电取代反应速率和定位的决定因素 a. 亲电试剂的亲电能力不同，影响反应能否发生。R?和 的亲电能力较弱。 邻对位定位基 (GI) 反应速率 备注 强 -O?, -NR2, -NHR, -NH2, -OH 强活化 能够进行F-C反应 中 -NHCOR, -OR, -OCOR 中活化 弱 -R, -Ar 弱活化 -H 基准 弱 -X 弱钝化 间位定位基 (GII) 中 -CN, -SO3H, 中钝化 不能进行F-C反应a 强 -?NR3, -NO2, -CX3 强钝化 课堂练习 (1)以苯为原料合成 (2)以甲苯为原料合成 提示：参考合成路线 P97 要求：请每位同学将答案写在纸上，下课后提交，并写上班级学号姓名 浓H2SO4 NaOH NaOH 300oC H+ 如何由苯合成下列化合物？ 由于在共轭体系中，电子云的传递即使甲基的邻位和对位上电子云密度增加的更多些，量子化学计算,甲苯中各碳上电子云密度分布如图。 所以亲电试剂主要进攻邻位和对位. 从马氏规则引入。 Mulliken电荷？ * 呋喃是芳香烃。 * 教学后记：题目宜改为邻硝基苯酚 * * 硝基的定位效应解释（1） -I -C 硝基是钝化基团，可以钝化邻、间、对位，由于-C，邻、对位活性降低较多。 硝基的定位效应解释（2） 邻位 对位 间位 硝基的定位效应解释（3） 间位取代中间体较稳定 电荷集中 空间效应 空间效应对苯环上第一类定位基定位的影响：不利于邻位取代，使对位取代增多。 试剂不同，苯环上取代基大小不同。 反应物相同，亲电试剂体积大小不同。 反应物的取代基和试剂的体积均较大。 示例：甲基苯硝化，邻位产物占58.5%；叔丁苯硝化，邻位产物占15.8%；叔丁苯磺化，几乎生成100%的对位产物。 二取代苯的定位规律 在二取代苯中引入第三个取代基时，新引入的取代基进入苯环上的位置将由原来的两个定位基共同决定。 1、当两个定位基的定位效应一致时：它们的作用可互相加强，第三个基团进入它们共同确定的位置。 2、当两个定位基的定位效应不一致时： 属于同类，第三个基团进入的位置，通常较强定位基决定。 属于不同类，第三个基团进入的位置，通常第一类定位基决定。 1．活化基团的作用超过钝化基团; 2．取代基的作用具有加和性; 3．第三取代基一般不进入1,3-取代苯的2位。 多取代苯的定位规律 4.5.4 定位规律的应用 例1 在合成之前，先要考虑几个问题： (1)要考虑定位规律和空间效应。 (2)要考虑引入三个基团的先后顺序。 (3)要考虑反应的难易，产率的高低。一般是先引入供电子基和大基团。 4.5.4 定位规律的应用 如何由苯合成下列化合物？ 从苯合成间硝基溴苯，应先硝化后溴代。 4.5.4 定位规律的应用 4.5.4 定位规律的应用 如何由苯合成下列化合物？ ？？？ 以甲苯为原料合成2,6-二氯甲苯 由甲苯合成邻硝基甲苯 小结 一、定位规律 1、邻、对位定位基（识记常见定位基的定位能力大小顺序） 2、间位定位基（识记常见定位基的定位能力大小顺序） 二、定位规律的解释 1、邻、对位定位基（甲苯、苯酚、氯苯） 2、间位定位基（硝基苯） 三、二取代苯的定位规律 1、定位规律一致 2、定位规律不一致 四、空间效应 五、定位规律在有机合成中的应用实例 稠环芳烃 稠环芳烃 两个或两个以上苯环共用两个邻位碳原子稠合而成的多环芳香烃。 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，縮寫PAH或PAHs 4.6 萘（ naphthalene ）的结构 1-萘酚（α-萘酚） 2-萘酚（β-萘酚） 萘环的编号： 4.6.2 萘的化学性质 取代反应 加成反应 氧化反应 萘的α位比β位活泼 4.6.2.1 萘的取代反应 卤化 硝化 低温时，主要生成α－萘磺酸； 高温时，则主要生成β－萘磺酸。 磺化 与氯乙酸的反应 ?-萘乙酸：植物生长激素 ?-萘磺酸 ?-萘磺酸 4.6.2.2 萘的二环取代 （自学） 4.6.2.3 加成反应（自学）