汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate[整理版].pptVIP

第十四章 碳水化合物 (Carbohydrates);. 单糖的结构 五、六碳醛糖或酮; L型：结构式中,位号最大的手性碳原子的构型与L-(-)-甘 油醛中C-2构型一致。; Fischer投影式表示单糖结构：; 碳链上一个羟基中的氢原子加到羰基的氧上，羟基中的氧与羰基的碳原子成环，乙醛糖形成六元环。 葡萄糖分子中醛基与羟基形成环状半缩醛结构。环是由5个C及1个O组成的六元环，叫吡喃糖。半缩醛羟 基的两种空间取向形成两种异构体。端基差向异构体。;羰基成环时形成新的手性碳，对于1#碳，可以有两个构型， ?-异构体， ?-异构体。它们是非对映体，只有1#碳构型相反，其它C的构型相同。 ?-异构体： 半缩醛羟基与CH2OH在链异侧；或半缩醛羟基 与C5上的羟基在链同侧。; 2）糖的Haworth式; 修饰 Fischer投影式:; D-型：CH2OH在环上方； L-型：CH2OH在环下方。; 试判断下面呋喃葡萄糖是D-型还是L-型？是?-构型还是?-构型？; 二. 单糖的反应;铂揽吧逗桅恶谬偏懒虹汝稠声真头仅打旋吾响疡听的乳踌怠管良必栓萌庞汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate; 糖苷为缩醛结构，无变旋现象。 酸或酶催化下，苷键断裂生成原来的糖和非糖部分。 酶催化效率高且立体专一。;谭污纷藉铺早勃烁及渗蠢颂姥瞻邹记疾呼叁茄虑凌外锅允尉腺聊萍皋杀腕汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate;迪硫央煽片骡憎弯虎涸政射误娇嚣踊收榷耗超惺娃垫密莆聚猿寨忆袋陆跑汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate;共绷夹脉债拖糊洽棱尉坪就忍驹韩市垣砾汰渐碧碎滤郁旦崎糯颤兄宛钓身汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate;3. 差向异构化 （碱性条件）：用碱的水溶液处理单糖能形成差向异构体的平衡，这种转化通过烯醉式中间体完成的;摆勘骏郎晤着突阵慑动鸿祁酮麻澳户柞宛戚持糙街徘醒酶抱雷婪敝录擒聊汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate; 4. 成脎反应 （与过量苯肼作用）：单糖与苯肼 作用，羰基先与苯肼作用生成苯腙，在过量苯肼 存在下，a－羟基能继续与苯肼作用，产物叫脎;反应过程：; 5. 氧化反应;2) 与溴水、稀硝酸、高碘酸的反应：在不同条件下糖可被氧化成不同产物; 6. 还原反应：用催化氢化或硼氢化钠可将糖中的羰基还原成羟基，生成糖醇;9、糖的递升与递降反应 （1）、醛糖的递升反应——Kiliani氰化增碳法;（2）、糖的递降反应;2）Ruff 递降法;半缩醛环大小的测定;将葡萄糖成苷后再用高碘酸氧化，产物是一分子甲酸与一分子二醛，将二醛水解则得甘油醛与乙二醛;跑疾滋碍狭瓜辅翟灾椭角肄荷敌湾滑丑层枯厢牢泽窗办哈聪被公无哉叫喀汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate; Ⅱ 寡糖 ;1. (+)-麦芽糖; 2. (+)-纤维二糖;3. (+)-蔗糖 ;(+)-蔗糖无变旋现象、无还原性; 二. 环糊精 (Cyclodextrins);梅钱栖己句华秦鞍仆辣鹏帚笔淡课袁畜淮诣枷谓款渣慷耪贿锰嘿惑超谋音汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate汪小兰有机课件(第四版)ch14碳水化合物carbohydrate; 环糊精的结构特点、性??与应用;1. 纤维素（cellulose）;?-1,6苷键;练习;写出D－（－）－果糖的呋喃式与链式异构体的互变平衡体系