有机合成-酚、醚的合成.pptVIP

§4 酚和醚的合成 1. 酚的合成 酚的合成方法较少，常用的有还原、氧化、取代及重排。 * * ① 醌的还原 醌的还原是合成苯系、萘系邻、对位二元酚的 方法，常用的还原剂有NaBH4,LiAlH4, Zn/CH3COOH,NaHSO3 ② 异丙醇氧化（工业生产苯酚） ③ 芳烃磺化法（工业方法） 含对碱敏感的基团（-NO2，-X）的磺酸盐不能用碱熔法。 ④ 重氮盐法 ⑤ 芳醚裂解 ⑥ 烯丙基芳基醚重排 加热烯丙基芳基醚，发生重排反应，生成邻烯 丙基酚，如果邻位有基团占据，则重排至对位。 （Claisen重排） 2. 醚和环氧化合物的合成 ① O-烃化反应 O-烃化反应是合成醚的一类重要的反应，醇钠或酚钠 与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法，醇的脱水常 用来合成对称醚，乙酸乙烯酯与醇的反应是合成乙烯 醚的简便方法，Mitsunobu偶联反应是合成芳环或环氧 基混合醚的有效方法。 a. 脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用（Williamson反应） 卤代烃与醇钠、酚钠的反应是合成醚的重要方 法，适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、 烯丙基卤、苄卤、α-卤代醚及其衍生物。由于 叔卤代烷极易发生消除反应，因此一般不用醇 钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚，而 用叔醇钠与卤代烷反应合成。 b. 芳卤与酚钠作用（Ulmann反应） Ulmann反应是合成二芳醚的重要方法，通常在高温 或有铜盐，亚铜盐存在下进行。一般用非质子强极性 性溶剂来提高芳基氧负离子的亲核性。 c. 醇、酚的脱水 醇脱水是合成对称性醚的通用方法，通常在酸性 催化下进行，浓硫酸，浓盐酸，磷酸等。 d. 乙酸乙烯酯与醇作用（酯交换） 本法是合成乙烯醚的简单方法，催化剂为弱酸的汞盐。 e. Mitsunobu偶联反应