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有机物元素定
§2~4 有机物元素定性分析及官能团鉴定 本节讨论常见的13种阴离子: SO42-、SO32-、S2O32-、 S2-、 SiO32-、 CO32-、 PO43-、Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac- ㈡ 氧化还原性 在酸性溶液中不能共存的阴离子 ㈠ 阴离子分析试液的制备 制备的阴离子分析试液必须满足3个要求: 除去重金属离子; 将阴离子全部转入溶液; 保持阴离子原来的存在状态。 制备方法: 把试样与饱和Na2CO3溶液一起煮沸,这时,NH4+、Na+、K+、AsⅢ,Ⅴ以外的其它重金属阳离子都与Na2CO3作用而生成不溶于H2O的碳酸盐、碱式碳酸盐、氢氧化物或氧化物沉淀等,而阴离子留在溶液中。象这种用Na2CO3处理后的溶液就叫做制备溶液或阴离子分析液 ㈡ 阴离子的初步试验 1. 分组试验 阴离子的分组表 ⑴ AgNO3组阴离子试验 本组离子生成沉淀的颜色及次序是: Ag2S → AgI → AgBr → AgCl (黑) (黄) (淡黄) (白) ⑵ BaCl2组阴离子试验 取试液少许,加NH3·H2O碱化,再加BaCl2溶液,如生成白色沉淀,则表示可能有BaCl2组的离子:SO42-、SO32-、S2O32-、PO43-、SiO32-、CO32-等存在。 CO2—无色、无味,能使Ba(OH)2溶液浑浊 SO2—无色、有刺激性气味(燃S气味); 具有还原性,能使K2Cr2O7溶液变绿。 H2S—无色,有腐蛋味,能使润湿的Pb(Ac)2 试纸变黑。 NO2—红棕色气体,有氧化性,能把I-氧化成I2。 ⑴ 氧化性阴离子试验 试液用H2SO4酸化,加入KI溶液,NO2-能使 I-氧化为I2,加入淀粉,溶液显蓝色。 2NO2- + 2I- + 4H+ = I2 + 2NO↑+ 2H2O ⑵ 还原性阴离子试验 ①使KMnO4(酸性)中的MnO4- 还原褪色 试液用H2SO4酸化,加入0.03%KMnO4溶液,如有SO32-、 S2O32-、 S2-、Cl-、Br-、I-、NO2-存在,KMnO4的紫红色褪去。 如: 2MnO4- + 10HCl + 6H+ = 5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O 阴离子的初步试验 (三)阴离子的分别鉴定 3、PO43-与AsO43-的鉴定 4、S2-的鉴定 7、SO32-的鉴定 9、 Cl-、Br-、I-的鉴定 10、CN-的鉴定 11、NO2-的鉴定 1. P.40 17、19、20 题 2. 在阴离子分组试验中, (1)BaCl2试验得出否定结果,能否将第1组阴离子整组排除? (2)AgNO3试验得出肯定结果,能否认为第2组阴离子中至少有一种存在? * * * * 无色,有燃S气味,能使K2Cr2O7 溶液变绿 SO32- + 2H+ = SO2↑ + H2O SO2 SO32- 无色,有腐卵气味,使润湿的PbAc2 试纸变黑 S2- + 2H+ = H2S↑ H2S S2- 红棕色气体;能把I- 氧化 成I2 2NO2-+2H+=NO↑+NO2↑+H2O NO,NO2 NO2 - 与SO32-相似,并有淡黄色S析出 S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O SO2 S2O32- 无色、无臭,使 Ba(OH)2 或 Ca(OH)2溶液浑浊 CO32- +2H+ = CO2↑ +H2O CO2 CO32- 放出气体的特征 反 应 式 放出的气体 阴离子 一、阴离子的分析特性 ㈠ 与酸反应(易挥发性) S2- 、 NO2- SO32- S2-、I- 、 S2O32-、 SO32- NO2- S2-、SO32- NO3- SO32-、I- AsO43- S2-、SO32-、NO2-、I-、Br-、Cl- (浓) CrO42- S2-、SO32-、S2O32-、NO2-、I-、Br-、Cl-(浓) MnO4- 还 原 剂 氧化剂 ㈢ 形成络合物的性质 二、阴离子的分析 1价含氧酸根离子 NO3-、NO2-、Ac- 钡盐和银盐都易溶于水 —— Ⅲ 简单阴离子 Cl -、Br -、I-、S2- 银盐难溶于水和稀HNO3 AgNO3 (HNO3) Ⅱ 2价以上的含氧酸根离子 SO42-、SO32-、S2O32-、CO32-、SiO32-、PO43- 钡盐难溶于水 BaCl2 (中性或弱碱性) Ⅰ 各组中包括的离子 组的特性 组试剂 组别 AgCl↓(白色)
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