炔烃的命名与烯烃类似.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 若分子中同时含有C=C和C≡C时,碳链的编号应从最先遇到双键或叁键的一端开始； 若在主链两端等距离处遇到双键或叁键时，要从靠近双键的一端开始编号。 过氧化效应的机理： 烷氧基自由基 链引发 链终止：略 稳定的 3o自由基 链传递 …… 注意：加 HCl 和 HI 无过氧化效应！ 四、氧化反应 烯烃氧化的主要类型 酮、酸 酮、醛 邻二醇 环氧化物 注意双键和H的变化 ① KMnO4氧化（稀、冷、碱性溶液中） 机理：（了解） 顺式邻二醇 强氧化（双键断裂，烯烃氧化成酮或酸） H C H R C H R C R K M n O 4 H + H O C O H O C O 2 + H 2 O R C O H O 羧 酸 R C O R 酮 烯烃与酸性KMnO4反应生成产物情况： 2. 臭氧氧化 机理：（了解） 用 Zn还原H2O2，使之不氧化成醛 易被氧化成酸 R C O H 醛 R C O R 酮 H C O H 甲 醛 臭氧氧化不同烯烃生成产物情况： H C H R C H R C R O ① O 3 ②Z n / H 2 问题：根据产物，推测烯烃的结构。 ? 3. 氧化成环氧化物（环氧化反应） 常用过氧酸: 反式邻二醇 1,4-加成反应 HBr 1,2—加成 1,4—加成 反应机理： 1,2—加成 1,4—加成 共轭二烯烃的化学性质 问题:下列加成反应的产物有哪些？ 1. CH3-CH=CH-CH=CH2 + HCl — 2. CH2 =CH-CH=CH-CH=CH2 + HBr — 答案： 1. CH3-CH=CH-C—CH3 (或 CH3-CH-CH=CH-CH3 ) Cl Cl 2. CH2 =CH-CH=CH-CHBr-CH3 (1,2-加成产物) CH2 =CH-CHBr-CH=CH-CH3 (1,4-加成产物) CH2Br-CH=CH-CH=CH-CH3 (1,6-加成产物) Ⅱ、炔烃 一、结构特征：SP杂化 二、炔烃的命名（与烯烃类似） CH3 例1： CH3-C ≡ C—C—CH3 CH2CH3 4,4-二甲基-2-己炔 例2： CH3-C≡C-C≡C-C≡C-CH3 2,4,6-辛三炔 几个实例 CH3CH=CHC ?CH 3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne CH?CCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔 1-penten-4-yne (S)-7-甲基环辛烯-3-炔 (S)-7-methylcycloocten-3-yne 若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作母体名称。给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。 ★三、炔烃的化学性质 主 要 反 应 部 位 碳碳π键（电子云密度大，易发生亲电反应） 连在电负性较强的原子上的氢 不饱和，可加成 亲电加成 自由基加成 还原加氢 炔烃的性质与烯烃相似 两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质? 炔烃的性质分析: π键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应 ★★1 炔氢的酸性 R3C-H R3C- + H+ 碳氢键的断裂可以看作是一种酸性电离，所以烃也称为含碳酸。 含碳酸的酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。 烷烃(乙烷) ＜ 烯烃(乙烯) ? 氨 ＜末端炔烃(乙炔) ＜乙醇 ＜ 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸 性 逐 渐 增 强 其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱 弱酸性 C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 炔钠是强亲核试剂 这个反应可用于制备高级炔烃 末端炔烃的特征反应： 白色沉淀 棕红色沉淀 可用于鉴别末端炔与其它烃类化合物！ 2. 催化加氢反应 催化氢化 普通催化剂 使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至烯烃阶段。 （Lind