芳香烃习题课.pptVIP

jzddmjx@163.com 第七章 芳香烃 一、化学性质 1、单环芳烃的化学性质 （1）取代反应 ①卤代（芳环卤代；侧链卤代） ②硝化(混酸) ③磺化(浓硫酸) ④烷基化(卤代烃、烯、醇/ AlCl3、质子酸) ⑤酰基化（酰氯、酸酐/AlCl3) 一、化学性质 1、单环芳烃的化学性质 （2）加成反应（加氢；加氯） （3）氧化反应（侧链氧化成苯甲酸；芳环催化氧化成顺丁烯二酸酐） 2、萘的化学性质 （1）取代反应 ①卤代 ②硝化 一、化学性质 2、萘的化学性质 （1）取代反应 ③磺化 ④乙酰化 （2）加成反应 （3）氧化反应（α—萘醌，邻苯二甲酸酐） 二、定位规律 1、一元取代苯的定位规律 （1）二类定位基 ①致活和较弱致钝的邻对位定位基 ②致钝的间位定位基 （2）结构特征 第一类定位基：一般为负离子或与苯环直接相连的原子是饱和的（-C6H6、-CH=CH2例外） 二、定位规律 1、一元取代苯的定位规律 （2）结构特征 第二类定位基：一般为正离子或与苯环直接相连的原子是不饱和的(含重键）（-CCl3例外） （3）定位效应 第一类定位基：使苯环活化，并使新基团主要进入其 邻位和对位（卤原子和氯甲基使苯环较弱钝化） 第二类定位基：使苯环钝化，并使新基团主要进入其间位 二、定位规律 2、二元取代苯的定位规律 （1）两个定位基的定位效应一致，则新基团进入其一致指向的位置； （2）两个定位基的定位效应不一致，若两个基为同类，则由定位能力强的决定新基团进入环上的位置；若两个基团不是同一类，则由第一类基决定新基进入环上的位置。 二、定位规律 3、萘环取代反应的定位规律 （1）萘的一元取代定位规律 萘环α-位比β-位活泼，因此取代反应主要发生在α-位。但发生磺化和酰化反应时，在高温及极性溶剂中则有利于β-位产物的生成； 二、定位规律 3、萘环取代反应的定位规律 （2）萘的二元取代定位规律 当萘环的α-位上有第一类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入同环的另一个α-位； 当萘环的β-位上有第一类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入同环与原取代基相邻的α-位； 当萘环的α-位或β-位上有第二类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入异环的α-位； 二、定位规律 4、定位规律的应用 预测反应的主产物 指导设计合成路线 1、给下列化合物命名 1、给下列化合物命名 2、比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活性顺序 2′比较下列各组化合物进行硝化反应的活性 3、用箭头表示出下列化合物进行硝化反应时，硝基进入苯环的主要位置。 3、用箭头表示出下列化合物进行硝化反应时，硝基进入苯环的主要位置。 4、完成下列化学反应，并说明反应类型。 4、完成下列化学反应，并说明反应类型。 4、完成下列化学反应，并说明反应类型。 4、完成下列化学反应，并说明反应类型。 5、下列各步反应是否正确？若有错误，请予以纠正。 6、以苯、甲苯或萘为原料合成下列化合物（其他试剂任选）。 6′以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。 6′以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。 6′以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。 7、分子式为C8H10的芳烃，发生硝化反应时，只得到一种一元硝化产物，用重铬酸钾氧化时，可得二元芳酸。试推测该芳烃的构造式并写出相关反应式。 分析：结合分子式，再由“重铬酸钾氧化时，可得二元芳酸”可知它是什么样的取代苯？ 又由“硝化反应时，只得到一种一元硝化产物”，可推知它应是O-，M-，P-的哪一种呢？ 是对二甲苯。 8、推测结构 （1）某芳烃化合物A的分子式为C9H10，能使溴的四氯化碳溶液褪色。用高锰酸钾的硫酸溶液氧化A时，得到乙酸和芳酸B。B发生硝化反应时，只得到一种主要产物C。试推测A、B、C的构造式。 8、推测结构 （2）三种芳烃分子式均为C9H12，经酸性高锰酸钾氧化后，A生成一元羧酸、B生成二元羧酸、C生成三元羧酸。但硝化后A和B分别得到两种一元硝化物，而C只得到一种一元硝化物。试推测A、B、C的构造式。 9、选择题 (1)在光照的条件下，甲苯与溴发生的是（ ）。 A 亲电取代 B 亲核取代 C 游离基取代 D 亲电加成 （2）下列化合物中，只能使高锰酸钾溶液褪色，不能使溴的四氯化碳溶液褪色的是（ ）。 A B C D 9、选择题 （3）下列化合物发生硝化时，反应速度最快的是（ ）。 A B C D (4)下列化合物与苯发生烷基化反应时，会产生异构现象的是（ ）。 A 1-溴丙烷 B 2-溴丙烷 C 溴乙烷