第11章认识有机化合物的结构.pptVIP

反应条件：在酸、碱或极性物质催化下进行 离子型反应：按异裂进行的反应 2）异裂：一对成键电子完全为成键原子中的一个 原子或基团所有，形成正、负离子。 试剂进攻碳正离子的反应，该试剂为亲核试剂 亲核反应 亲电反应 试剂进攻碳负离子的反应，该试剂为亲电试剂 规律：吸电子的取代基提高有机物的酸性，给电子的取代基会降低其酸性 2.电子效应和空间效应对有机化合物酸碱性的影响 共轭效应也会影响有机化合物酸性 （2）由于羟基的电子效应，苯酚比苯更容易发生亲电取代反应 （1）受双键的影响，与双键碳原子直接相连的碳原子上的氢原子可以发生取代反应 3.电子效应和空间效应对有机化合物反应活性的影响 （3）C4H8的烯烃的三种同分异构体化学稳定性不同 3.电子效应和空间效应对有机化合物反应活性的影响 * each orbital has one electron sp3 杂化( Hybridization) * To form a Tetrahedron Carbon * Bonding in Methane * Bonding in Ethyne 4 4 * 表示方法： 分子式 　C5H12 C6H12O6　　　　　　　　　　 结构式 C C C C C H H H H H H H H H H H H C C C C C O-H O-H O-H O-H H O H H H H H C O-H H 结构简式: C H3 C H2 C H2 C H2 C H3 C C C C C H H H H H H H H H H H H 不写出碳或其他原子与氢原子之间的短线，并将多个氢原子合并 C C C H H H H C H H H H CH2 CH CH2 CH3 C C O O H H H H CH3 C O O H CH3 COOH 键线式: 　　　只写出碳碳键和除与碳原子相连的氢原子以外的其他原子（如N、O、S等）。这种表示最为简单 CH2OH CHOH CHOH CHOH CHOH CHO HO OH OH OH OH O H CH2 CH CH2 CH3 CH3 C O O H O ＯH 第三节 有机化合物的电子效应和空间效应 一、诱导效应 三、空间效应 二、共轭效应 一、诱导效应（I效应） 诱导效应：由于某一原子或原子团的极性而引起电子沿着原子链向某一方向移动的效应。用I表示 由于Cl的电负性较强，C-Cl键的电子向Cl偏移，而带正电的碳又吸引邻近碳上的电荷，因此使Cl邻近的C-C键电子也产生偏移。 例如： 随分子链增长而迅速减弱。实际上，经过3个原子之后，诱导效应已经很微弱了，超过5个原子这种作用便没有了。 CH3 CH2 CH2 δδ+ δδδ+ δ+ Cl ■诱导效应分静态诱导效应和动态诱导效应 静态诱导效应：由极性键表现出的诱导效应 动态诱导效应：由在化学反应过程中，由外界电场（如溶剂、试剂）的影响而产生的极化作用。 诱导效应的强弱比较： C X C H C Y 吸电子 标准 供电子 -I效应 +I效应 诱导效应以饱和C-H键作为比较标准，规定其Ⅰ为零 -Ⅰ（吸电子诱导效应）：电子云偏离碳原子 +Ⅰ（供电子诱导效应）：电子云偏向碳原子 诱导效应的相对强度 电负性越大的基团或原子，其-I越大。电负性越小，基团的+I效应越大。 F Cl Br I 电负性： 4.0 3.0 2.8 2.5 （1）同主族元素，从上到下，电负性降低，-I作用减小（+I增加）； 3. 相同的原子： 不饱和度越大，-I 效应越强 4.中心原子带有负电荷的比同类不带负电荷的基团供电诱导效应要强 诱导效应的相对强度 2. 同周期，从左到右，电负性增加，-I增加（+I减低）。 比较标准：以H为标准 常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示） NO2 CN F Cl Br I C?C OCH3 OH C6H5 C=C H 常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） (CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H 3.常见的吸电子诱导效应（-C）和推电子诱导效应基团（+C）： 二、共轭效应 定域运动 CH2-CH2分子中π键的两个π电子，其运动范围局限在两个碳原子之间。 CH2-CH-CH-CH2之中，两个双键的π电子运动范围不再局限在各自的两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，形成大π键 大π键 共轭二烯的结构