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聚烯烃降解
总之 聚合物稳定性的一般原理众所周知。 遗憾的是,许多聚合物和添加剂的作用过程并不完全遵循理论。此外,复合型添加剂的多成分体系导致很多副反应。 早期的聚合物-添加剂体系应被看成是独立的,对于高端的聚合物应用,聚合物生产者和添加剂供应商应保持紧密合作。 Rianlon Chemical Co., Ltd THANK YOU LTHA:长期热老化的稳定性;MFR:熔体流动指数 PP共聚板的光稳定性 空白 2000ppm HALS 770+2000ppm HALS 944 2000ppm THASORB UV-326+4000ppm HALS 770 2000ppm THASORB UV-326+2000ppm HALS 770+2000ppm HALS 944 紫外线吸收剂在聚合物母体中的副反应 紫外线吸收剂在聚合物母体中的副反应 PA-6应用紫外线吸收剂后的颜色 添加量:0.5% 紫外线吸收剂 受阻胺类光稳定剂 受阻胺类光稳定剂是对热塑性聚合物最有效的光稳定剂之一 受阻胺类光稳定剂不吸收UV光 受阻胺类光稳定剂是自由基清理剂,由氮氧自由基发挥作用 受阻胺类光稳定剂的发展 受阻胺类光稳定剂的作用机理 Florida PP带的气候老化试验 TINUVIN 770浓度, ppm 暴露至损坏时间, KYL 损坏后完好的HALS的比例,% 损坏后完好的HALS的量, ppm 500 160 64 320 1000 310 60 600 2000 560 52 1040 Florida PP板的气候老化试验 TINUVIN 770浓度, ppm 暴露至损坏时间, KYL 损坏后完好的HALS的比例,% 损坏后完好的HALS的量, ppm 500 170 61 305 1000 300 55 550 2000 520 57 1140 Florida HDPE板的气候老化试验 TINUVIN 770浓度, ppm 暴露至损坏时间, KYL 损坏后完好的HALS的比例,% 损坏后完好的HALS的量, ppm 0 39 500 370 40 200 1000 420 32 320 2000 445 31 610 低分子量受阻胺类光稳定剂结构 TINUVIN 123 TINUVIN 770 高分子量的受阻胺类光稳定剂 CYASORB UV-3346 FLAMESTAB 116 CHIMASSORB 119 CHIMASSORB 944 受阻胺光稳定剂的分子量分布 光稳定剂的协同效应 HALS与UVA在涂料工业中协同使用 HALS与UVA应用在涂有颜料的塑料制品中 HALS与UVA在农膜中复配使用比单独使用效果好,(如果有强力杀虫剂存在,UVA和猝灭剂共同应用于农膜) 聚合型与单体型受阻胺在有厚度的底物中使用 两种聚合性受阻胺在薄制品中使用 两类紫外线吸收剂共同使用效果更好 协同效应基于不同物质的不同稳定化机理 光稳定剂的对抗效应 受阻胺对酸性,含硫或溴的物质敏感,如有这些物质存在会急剧降低受阻胺的性能 对抗性物质的例子像杀虫剂,含溴的物质,含硫协调剂,酸性催化剂 在一些酸性的聚合物中,受阻胺可能会失效,甚至被破坏(PC,PET,PBT) 受阻胺被填料吸附会影响它的活性 受阻胺与主抗氧剂共同使用会使制品带色 含有四甲基哌啶结构的受阻胺比含有五甲基哌啶基结构的受阻胺更加敏感,然而活性更高 特殊问题(相容性,变色等) 聚合物稳定剂的一些问题 添加的稳定剂与高分子材料的相容性 使用时的稳定性 添加后的副反应 添加的稳定剂与高分子材料的相容性 辅助抗氧化剂在LLDPE中的相容性 使用时的形态和稳定性 粉末 颗粒 辅助抗氧化剂抗水解能力@60℃ 90%相对湿度 添加剂的副反应 事实上,添加剂的稳定化效果并不是选择添加剂的唯一标准。 聚合物添加剂在高分子材料中发挥作用时的副反应也应引起足够重视。 辅助抗氧化剂的水解行为 辅助抗氧化剂的水解行为 季戊四醇和磷酸分解-碳化 作为膨胀涂料的成分 磷酸与多种阳离子形成不溶的磷酸盐 聚合物的变色 聚合物变色 变色通常与酚类抗氧化剂的转化产物有关。 聚合物的变色通常由一些内应和外因决定,如加工过程、添加剂体系、催化剂残留、环境因素等。 影响高分子材料变色的因素 引发高分子材料变色的原因 加工过程 高分子材料暴露在高温和有剪力存在的环境下,引起酚类抗氧剂的化学消耗以及形成可以吸收紫外/可见光的分子 储存过程 化合物在储藏过程中吸收可见和/或紫外光,通过不同机理形成共轭分子,如被NOx 污染的大气可以引发酚类抗氧剂的降解,形成有色物质。同样,纸袋中的木质素可以与酚类抗氧剂反应,生成有色物质。 储存过程变色 酚类抗氧化剂可能的降解变色机理 化合物吸收可见光-变色 聚合物变色 聚烯烃的变色问题前文已经有所
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