第7章 重量法和沉淀滴定法.pptVIP

第七章 重量法和沉淀滴定分析法(Gravimetry and Precipitation Titrametry) 二、计算示例 例1：测定磁铁矿物质(不纯的Fe3O4)中Fe3O4含量时，将试样溶解后，将Fe3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得Fe2O3为0.1501g，求Fe3O4的质量。 解： 即： Fe3O4的质量为0.1451g。 三、应用示例 略 §7.6 沉淀滴定法概述 溶度积 条件溶度积 影响溶解平衡的因素 溶度积公式 滴定曲线 指示剂 莫尔法 佛尔哈德法 法扬斯法 化学计量点[Ag+] 终点[Ag+] 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 沉淀形成 沉淀纯度 二、沉淀滴定反应应具备的条件： 沉淀的溶解度要小，组成恒定，不易形成过饱和溶液。 沉淀反应速度必须迅速，反应定量进行。 有适当的指示剂或其它方法确定滴定终点。 Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + SCN- = AgSCN 生成难溶银盐的这类滴定方法，称为“银量法”。 测定对象：Cl- 、Br- 、I- 、Ag+及SCN-等离子。 满足以上条件，目前应用较多的是生成难溶银盐的反应。如： 三、分类： 按检测终点方法的不同，银量法分为摩尔法、佛尔哈德法和法杨斯法。 一、定义：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 摩尔法(Mohr Method) 一、概述 变色原理： 终点判断：溶液出现砖红色沉淀 指示剂：K2CrO4 标准溶液：AgNO3 二、滴定条件 (一) 指 示 剂 用 量 用AgNO3滴定Cl-，K2CrO4作指示剂，上述两反应应同时满足： 同一溶液中，两式的[Ag+]相等。 终点时，溶液中剩余的[Cl-] 由[CrO42-]决定。K2CrO4的用量直接与终点误差有关。另生成Ag2CrO4也消耗一定量的Ag+，是误差来源之一。 K2CrO4最佳浓度的选择： 化学计量点时： 此时： 实际滴定时，常选用的K2CrO4浓度为： 过高的K2CrO4浓度，会使溶液呈黄色，影响终点的观察。 使用此K2CrO4浓度时，终点在化学计量点后。 (二) 溶液的酸度 H2CrO4是二元弱酸，Ka2=3.1×10-7， 溶于酸后： 若溶液酸度太高，游离的[CrO42-]将减小，使终点 当溶液中存在铵盐时，因pH过高，NH4+会电离出NH3，与Ag+配位，影响Ag+定量滴定。此时最好pH6.5-7.5。 实际工作中，若酸性太强，可用NaHCO3、Na2B4O7中和，碱性太强，则用稀HNO3中和。 因此摩尔法要求溶液的酸度为pH6.5-10.5。 若溶液酸度太低，有沉淀反应： 拖后； (三) 干扰离子 凡是能与Ag+在pH6.5-10.5条件下，生成微溶性化合物或配合物的阴离子，干扰测定。 如PO43- 、 SO42- 、 SO32- 、 CO32- 、 C2O42- 、 S2-等。 凡是在此条件下，能与CrO42-生成 沉淀的阳离子干扰测定。 如：Ba2+、 Pb2+等。 在中性和弱酸性溶液中，易于水解的高价离子也不应存在。 如：Al3+、 Fe3+、 Bi3+、 Sn4+等。 (四) 方法应用时注意的问题 指示剂加入后，形成的Ag2CrO4不易转化为AgCl，反应速度慢，终点褪色不明显，会引起较大误差。 S2=1.34 ×10-5mol/L S1=7.9×10-5mol/L 2、此法不适用于以NaCl标准溶液滴定Ag+。 Ag+ Cl- Br- I- SCN- AgCl AgBr AgI AgSCN Cl- Br- I- SCN- 吸附较弱，振荡消除 吸附较强，误差较大 沉淀 吸附 1、吸附 佛尔哈德法(Volhard Method) 一、概述 直接法滴定对象：Ag+。返滴定法滴定对象：Cl-、 Br-、 I-、 SCN-。 (1) 用SCN-直接滴定Ag+时，用一定浓度的[NH4Fe(SO4)2]作指示剂 S.P前： S.P附近： 终点：溶液呈现红色。 指示剂：铁铵钒[NH4Fe(SO4)2] 滴定剂或标准溶液：NH4SCN或KSCN。 指示剂作用原理： (2) 用返滴定法测定Cl-、 Br-及 SCN-时，须先在溶液中加一定量过量的AgNO3溶液，过量的Ag+以NH4Fe(SO4)2为指示剂，用NH4SCN标液滴定。 注意：1、由于KspAgSCNKspAgCl，溶液中存在沉淀转化问题。 2、返滴定法滴定Br-和I-时，由于AgBr 、AgI比AgSCN 稳定，不会发生沉淀转化。滴定SCN-时也不会发生沉淀转化。