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浅析有机磷农药的环境行为
有机磷农药的环境行为
摘要:有机磷农药广泛应用于农业生产中,但是对环境造成了严重的污染。本文综述了有机磷农药在环境中环境行为,主要包括农药在土壤中的吸附和脱附,农药的水解,农药在土壤、水体和其它固体表面的降解(光降解),农药在土壤中的降解(化学降解和生物降解),农药在土壤中的淋溶、迁移,农药在环境中的转化,农药与土壤活性组份作用机理等方面abstract :Organophosphorus pesticide is widely used in agricultural production, but on the environment caused serious pollution. This paper summarized in the environment of organophosphorus pesticide environmental behavior, this article reviewed environmental organophosphorus pesticide do mainly includes pesticides in soil, the adsorption and take off with, pesticide hydrolysis, pesticides in soil, water, or other solid surface degradation (light degradation), pesticides in soil degradation (chemical degradation and biological degradation), pesticides in soil, leaching, migration, chemicals in the environment transformation, pesticide and soil active components mechanism and so on.
Key:Organophosphorus pesticide, environmental behaviors, the migration transformed
1 有机磷农药的发展概况
有机合成农药,包括有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类化合物。有机氯类农药被发现难以生物降解而在食物链和环境中积累,而在世界多数国家先后被停止生产和使用,而有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类化合物因为残留期短、用量较小而被全世界广泛应用。但同时在农产品和加工食品中种类繁多的农药残留,是最普遍、最受关注的食品安全问题。我国是一个农业大国,病虫鼠害严重,农药使用量和中毒比例均列世界前茅。我国农药生产总量中杀虫剂占70,杀虫剂中有机磷类占70,有机磷类杀虫剂中高毒农药占70,其中甲胺磷、甲基对硫磷等不少国外早已禁用或限制使用的剧毒或高残留农药在我国仍占有很高的比例(约占我国剧毒农药产量的50。为了增强药效,克服抗性,降低毒性和提高经济效益,有机磷农药的制剂大多为混配形式,这种混配形式也是我国今后至少十年内农药发展的主要趋势。由于农药的生产和使用面广量大,在农作物中污染十分严重,通过对1996~2005年我国十多个地区的蔬菜、水果被有机磷污染的研究,发现我国食物中有机磷农药残留是相当普遍和严重的,尤其是蔬菜和水果等食品中有机磷农药残留种类多,人体通过食物摄入的不仅是单一的有机磷化合物,还有机磷混合物。
有机磷农药环境行为的研究主要包括农药在土壤中的吸附和脱附,农药的水解,农药在土壤、水体和其它固体表面的降解(光降解),农药在土壤中的降解(化学降解和生物降解),农药在土壤中的淋溶、迁移,农药在环境中的转化,农药与土壤活性组份作用机理等七个方面。有机磷农药环境行为的研究是农药使用过程中不可忽略的问题,这方面的研究工作有助于对现有农药和新农药的污染规律及危害性的了解,为采取必要、有效的防治措施提供科学依据,为新农药的合成提供理论指导。
2.1 有机磷农药的水解
农药的水解是农药分子与水分子发生相互作用的过程,它是农药在环境中的重要途径,与农药在环境中的持久性密切相关,是影响农药在环境中归宿机制的重要判据之一,也是评价农药在水体中残留特性的重要指标。有机磷农药多数为磷酸酯或硫代磷酸酯它们均可以在酸性和碱性条件下发生水解,但水解机理有所不同。磷酸酯在碱性条件下,羟基负离子进攻磷酰基的磷原子,形成五配位磷过渡态,随后烷氧基离去,该反应属于Sn2;而在酸性或中性条件下,首先磷酸酯PO-C键上的氧原子质子化,再由水分子进攻碳原子,发生S2反应。对于硫代磷酸酯来说,其碱性水解与磷酸酯相似,均为Sn2反应机理,但由于烷硫基比烷氧基酸性强,烷硫基常作为离去基团,即其水
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