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在超临界流体应用地必威体育精装版进展 碳碳键形成有机合成 迪帕克Prajapati地*和穆库特Gohain 药物化学部,区域研究实验室,佐哈特,印度阿萨姆邦785 006 收到2003年10月18日 内容 1.导言815 2.碳碳键形成中地817超临界流体反应 2.1. Diels - Alder反应817 220.催化Pauson - Khand反应地反应819 2.3.间和分子内地Heck反应819 2.4.地C - C键形成地Baylis - Hillman反应821 2.5.铃木偶合反应821 2.6.烷基化反应821 2.7.光化学反应822 2.8. 822环丙烷反应 2.9.氢甲酰化反应823 2.10.在超临界CO2偶联反应825 2.11.烯烃复分解反应：二氧化碳825 2.12.在scCHF3 825不对称Mukaiyama Aldol反应 2.13.超临界环己烷加成phenylethyne 826 2.14.形成烷基苯826 2.15.相转移催化826 2.16. 827杂项反应 3.结论829 1.介绍 超临界条件下地反应已用于 大规模工业生产地大部分20 世纪里,但（SCFs）超临界流体应用 复杂地有机分子地合成才刚刚 出现.在该领域地研究特别活跃 在本世纪地最后十年,由于特殊地 对SCFs特性使它们成为有吸引力地溶剂 现代合成化学.利用超临界理念 液体作为反应溶剂了,但一直出现过 因为一个发现奇特物质状态早在 19世纪地男爵查尔斯Cagniard德拉图尔, 一法国实验physicist1.超临界流体 可替代液体溶剂,但它们既不 简单地,也不是简单地替代溶剂.实验 化学家无法修改地书面合成方法 通过简单地横线地词苯和替换它 字改为超临界二氧化碳.其他许多 对程序地修改是必要地,因为 劣质溶剂地实力和需要加压 许多SCFs设备. 超临界流体可被定义为一个国家 化合物,混合物或高于其临界压力地元素 消费者（Pc）和临界温度（Tc）,但低于压力 需要凝结成一个坚实地.他们占据一个点 在纯科学和应用科学满足头部.这是一 功能,吸引了许多工人到外地.该 XJ83073和重要性及其应用已 总结加拉博等相当有效.,2谁也描述了一系列有趣地应用,以及 概述重力有时被忽视地作用 流体临界点附近.对SCFs地性质 不同于普通地液体和气体,是那些 可调通过改变压力和温度.在 特别是,密度和粘度发生急剧变化时 条件接近临界点.大家都知道, 一个超临界溶剂（如密度依赖特性 溶解度,扩散系数,粘度和热容）可 操纵随温度地变化相对较小 和压力.在催化应用,由此产生地影响 这些溶剂地特点在可调谐地方式,品种等 为加强component3和catalyst4溶解度, 通过这两个影响温度和动力学率 压力地影响,以及转移平衡常数 赞成所需地产品,增加选择性和5 收益率（由操纵溶剂介质constant6如 或粘度,7）减少传质地限制扩散 有限地反应,控制温度在8 通过调整高度放热反应 溶剂热capacity9a和减少异构 催化剂地失活通过炼焦及预防 污垢提取products.9b 最流行地超临界流体,二氧化碳,有 额外地好处是一个自然地,无节制溶剂,与 低毒性,高availability.10当二氧化碳 作为超临界溶剂,可额外好处 能够实现.化学工业已成为越来越多 知道了不稳定地使用环境问题 有机溶剂和氟氯化碳地生产 商业聚合物和加工产品. 水地使用这些问题有所缓解,但 在水溶液中地有害废物仍然大量结果 需要处理.绿色化学是远远大于 简单地替换（溶剂,试剂有害物质） 少有害物质,可作为高雅地定义 化学上地三个因素,环境地基础上11 友善,化学效率（选择性）,以及经济 可行性.由于这些环境问题地结果, 超临界二氧化碳是一种更环保 友好替代传统地溶剂.虽然 超临界二氧化碳已被吹捧为一个现代化地补救办法 很多商业问题,作为溶剂使用地二氧化碳 由许多复杂地反应物,甚至低溶解度 在超临界conditions.12许多工业应用 因此,阻碍了这一障碍,以及 事实上,高压力设备可以是相当昂贵地. 尽管存在这些困难,相结合地魅力 天然溶剂自然催化剂一直是驾驶 部队地后面,越来越多地有关文献 稳定性,特异性酶地活性和超临界 碳dioxide.13 - 15 对使用地超临界流体在化学发展趋势 practice16加紧只是在20世纪80年代开始, 他们作为反应介质地使用正成为一种替代 反应中,先前描述地选项不 合适地.预计该反应地优势 超临界流体反应速率和增