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基本要求 1.理解原子发射光谱分析的基本原理; 2.了解原子发射光谱法的几种常用光源和用途; 3.了解光电直读光谱仪和摄谱仪的类型、工作原理和特点; 4.掌握原子发射光谱法的定性、定量方法及应用。 ICP形成原理 ICP火焰 自吸:由弧焰中心发射出来的辐射光,被外围的基态原子所吸收,从而降低了谱线的强度。此现象叫自吸。 自蚀:自吸严重时,中心部分的谱线 将被吸收很多,从而使原来的一条谱线分裂成两条谱线,这个现象叫自蚀 。 几种光源的比较 几种光源的比较 用照相法在感光板上记录谱线 2. 光谱定量分析的优点如下: (1)在很多情况下,分析前不必把待分析的元素从基体元素中分离出来。 (2)一次分析可以在一个试样中同时测得多种元素的含量。 (3)作分析时所消耗试样量可以很少,并具有很高的分析灵敏度。 3.对标准试样的要求很高,分析时要配一套标准试样。因此光谱定量分析不宜用来分析个别试样,而适用于经常的大量的试祥分析。 铁谱有4600条谱线,每一条谱线都经过精确定位。 光谱定性分析的操作过程可分为 试样处理、 摄谱、 检查谱线。 四、光谱定量分析 1.光谱定量分析的关系式 I = aCb I:谱线强度。 C:待测元素的浓度。 a:常数。 b: 分析线的自吸系数,在ICP-AES中为1。 这个公式称为 ,是光谱定量分析依据的基本公式。式中a及b是两个常数。常数a是与试样的蒸发、激发过程和试样组成等有关的一个参 数;常数b称为自吸系数,它的数值与谱线的 自吸收有关。 罗马金公式 由于a和b随被测元素含量和实验条件(蒸发、激发条件取样量、感光板特性、显影条件等等)的改变而变化,这种变化往往很难完全避免,因此要根据谱线强度的绝对值来进行定量分析是不能得到准确结果的,所以在实际光谱分析中,常采用内标法来消除工作条件变化对测定结果的影响。 2.内标法 lgR=lgI1/I2=blgC+lgA 内标法的原理如下:在被测元素的谱线中选一条线作为分析线,在基体元素(或定量加入的其它元素)的谱线中选一条与分析线均称的谱线作为内标线(或称比较线),这两条谱线组成所谓分析线对。分析线与内标线的绝对强度的比值称为相对强度。内标法就是借测量分析线对的相对强度来进行定量分析的。这样可以使谱线强度由于光源波动而引起的变化得到补偿。 3.定量分析方法 (1)校准曲线法 在确定的分析条件下、用三个或三个以上含有不同浓度被测元素的标准样品与试样在相同条件下激发光谱,以分析线强度I 或内标法分析线对强度比R或lg R对浓度c或lg c做校准曲线。再由校准曲线求得试样中被测元素含量。 (i)摄谱法 P217 (ii)光电直读法 (2)标准加入法 1.应用光谱分析来进行定性 在合适的实验条件下,利用元素的特征谱线可以无误地确定哪种元素的存在,所以光谱定性分析是很可靠的方法,既灵敏快速,又简便,周期表上约七十个元素,可以用光谱方法较容易地定性鉴定,这是光谱分析的突出应用。 五、原子发射光谱分析的特点和应用 * * 第三章 原子发射光谱分析 Atomic Emission Spectrometry(AES) 一、原子发射光谱分析的基本原理 二、发射光谱仪 三、光谱定性分析 四、光谱定量分析 五、原子发射光谱分析的特点和应用 ?E = E2 - E1 = h ? =h c / ? 一、原子发射光谱分析的基本原理 (一)原子发射光谱的产生 原子的外层电子由高能级向低能级跃迁,多余能量以电磁辐射的形式发射出去,这样就得到了发射光谱。原子发射光谱是线状光谱。 谱线波长与能量的关系为 离子也可能被激发,其外层电子跃迁也发射光谱。由于离子和原子具有不同的能级,所以离子发射的光谱与原子发射的光谱是不一样的。 在原子谱线表中,罗马字I表示中性原子发射的谱线,II表示一次电离离子发射的线.III 表示二次电离离子发射的谱线, ...。 例如.Mg I 285.21nm为原子线,Mg II 280.27nm为一次电离离子线。 二、发射光谱仪 进行光谱分析的仪器设备主要由 三部分组成。 光源、 分光系统(光谱仪)及 观测系统 光 源 作为光谱分析用的光源对试祥都具有两个作用过程。首先

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