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第八章 醛、酮、醌 (Aldehydes and Ketones) 醛、酮的结构、命名和物理性质 Structure, Nomenclature and Physical Properties 一 . 醛酮的结构 羰基的活性 亲核试剂的分类 含碳的亲核试剂 习题 由原料 合成 2　还原 催化氢化 醛或酮经催化氢化分别被还原成伯醇或仲醇 O + H 2 N i 5 0 o C 6 . 5 M p O H H 催化加氢时，对于不饱和醛、酮，碳碳双键更易还原；碳碳参键，硝基，腈基也可被还原。 (2)?用金属氢化物加氢 氢化铝锂（LiAlH4）和硼氢化钠(NaBH4)可使醛、酮还原为醇，而不影响共存的碳碳双键（活性LiAlH4 NaBH4） 巴豆醛 正丁醇 巴豆醛 巴豆醇 3 氧化 酮不易被氧化，但醛的羰基中有氢，很容易被氧化成羧酸。弱氧化剂也可氧化醛，可用来鉴别醛和酮-----银镜反应 土伦试剂：硝酸银的氨溶液； 斐林试剂：硫酸铜，氢氧化钠和酒石酸钾钠的混合溶液 本尼迪克特试剂：硫酸铜，碳酸钠和柠檬酸钠的混合溶液 酮的氧化(强氧化剂作用下) 羰基与两侧的碳原子间的键均可断裂 已二酸 4 烃基上的反应 （a）?—氢的活性：由于羰基的吸电子效应，α—氢表现出一定的酸性。在碱性条件下，脂肪醛酮可发生酮式和烯醇互变 ?-C 酮式 烯醇式 碱可以夺取?-H,而产生负离子 机理 酸也可以促进羰基的烯醇化， 增加羰基的吸电子作用 三个原子共用负电荷 (b). 卤代 醛酮的α—氢可被卤素取代 反应机理 苯乙酮 ?-溴代苯乙酮能 (催泪性) ?+ ?- 通过烯醇式进行 (c) 卤仿反应 在碱性条件下，α位的甲基的３个Ｈ都可被卤素取代，产物易断裂成卤仿和醋酸盐,如 1,1,1-三碘代丙酮 碘仿(黄色结晶) NaOI有氧化性, 可被氧化成甲基酮,从而进一步发生反应. 碘仿(黄色结晶) 所以可以用碘仿反应来鉴别与羰基相连的是否为甲基 醛能否发生碘仿反应？ 鉴别下列两组物质 （1）丙醛、丙酮、丙醇、异丙醇 （2）戊醛、2-戊酮、环戊酮 习题 下列化合物哪些能发生碘仿反应？ （CH3）3CCOCH3 写出下面两个反应的产物 (d). 羟醛缩合作用(aldol condensation) 在碱的催化下，有α—氢的醛可以发生自身加成，生成β—羟基醛，而酮只能得到少量的β—羟基酮，反应可逆 ?-羟基醛 2-丁烯醛（?,?-不饱和醛） 醛分子间 丙酮羟醛缩合 酮分子间 C H 3 C H C H 2 C H O O C H 2 C H C H 2 C H O O H H 2 O O H C H 3 C H 3 O C 2 99% H C H 2 C 3 O H O C H 3 C H C 1% O H H C H C H C H 3 C O C H 3 + C H O H H H C C H 3 O H C H 2 C H O C + C H 2 C H O O H 机理： H C H 2 C 3 O H O C C C H 3 * 醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有羰基。羰基所连的两个基团都是烃基的叫酮，至少含一个氢原子的是醛： 酮 醛 醛、酮的官能团是羰基(C=O)，羰基碳原子为sp2杂化，带部分正电荷。 甲醛分子的形状 ?- ?+ ?- ?+ 醛酮 CH3CH2CHO+HCN=CH3CH2CHOHCN V=1 CH3COCH3+HCN=CH3COHCNCH3 V=3.7*10-4 但不是所有的醛的活性都大于酮 缺电性 空阻 O C CCl3 Cl3C 吸电子基 脂肪醛（酮）活性芳香醛（酮） 苯环的共轭效应使羰基的缺电性大大减缓（共轭效应诱导效应） 反应活性 二．醛酮命名 甲醛 乙醛 戊醛 3—甲基丁醛 1. 脂肪醛的系统命名：含醛基的最长碳链为主链，从醛基开始编号,称某醛。 2. 普通命名: 适用于一些简单的醛 正丁醛 异丁醛 醛的命名 3. 醛的俗名：与羰基相连的碳叫α碳，依次以β、γ标记 4.含有芳香环的醛，则将