反应达平衡时理想气体B的分压K.PPTVIP

物理化学－第五章 化学平衡 1.范特霍夫方程 反应平衡常数 为温度的函数 根据吉布斯-亥姆霍斯方程 可知： 范特霍夫方程(Van’t Hoff equation) ΔHm?＞0 （吸热反应），T↑, K? ↑ ΔHm?＜0 （放热反应），T↑, K?↓ 2 . 为定值时范特霍夫方程的积分式 根据基希霍夫方程式 对于一个化学反应，当ΔCp=0时， 为定值 定积分 不定积分 利用lnK?对1/T作图，得一直线，有直线斜率和截距可求 和C。 例题5.4.1 3 . 为温度的函数时范特霍夫方程的积分式 对于一个化学反应，当ΔCp≠0时，需将 表示成 温度的函数，代入Van’t Hoff方程求解。 根据 那么 将ΔCp代入 上式即为K?与T的函数关系式。其中 I 为积分常数，可由某一温度T时K?值代入求得。 例题 5.4.2 练习题 1、某一化学反应 0，该反应的KΘ随温度升高而 （） A．增大 B．减小 C. 无法确定 √ 2、反应PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)在473K达到平衡，有48.5% PCl5分解；在573K达到平衡，有97% PCl5分解。该反应为（） A．吸热反应 B．放热反应 C. 反应的标准摩尔焓变为零 D. 两温度下KΘ值相等 √ 练习题 3、在温度T时，某化学反应的 0， 0，则反应的标准平衡常数K?（ ）1，且随温度升高而（ ）。 A. 大于，变小 B. 小于，不变 C. 大于，不变 D. 小于，变大 √ §5.5 其他因素对化学平衡的影响 K?是温度的函数，温度改变， K?值也发生改变，从而影响化学平衡。 T一定，K?一定，根据化学反应等温方程： 若能改变反应中气体组分B的分压 pB，即改变μB，也会对化学平衡产生影响。 1. 压力对化学平衡的影响 K?与压力无关，所以反应系统压力的改变不会影响标准平衡常数，但可能会改变平衡组成，使平衡发生移动。 如果ΣνB 0 ,p↑,Jp↑,J p K?,平衡向左移动 如果ΣνB 0 ,p↑,Jp↓,J p K?,平衡向右移动 练习题 1、反应2NO+O2=2NO2的ΔrHm为负值，反应达到平衡时，若要使平衡向产物方向移动，则 （ ） A．升温加压 B．升温降压 C. 降温加压 D. 降温降压 √ 2.惰性气体的影响 对理想气体反应 当反应系统的总压力p保持不变(即反应在等 压条件下进行)时,充入惰性气体: 若ΣνB 0, 则 ΣnB ↑, J p↓, 平衡向右移动； 若ΣνB 0, 则 ΣnB ↑, J p↑, 平衡向左移动； 若ΣνB= 0, 则 ΣnB ↑, J p不变, 平衡不移动。 举例 例题 5.5.1 练习题 1、某温度下，一密闭的刚性容器中PCl5（g）达到分解平衡，若向其中充入N2（g）使系统压力增大2倍，则PCl5（g）（视为理想气体系统）的离解度（ ） A．增大 B．减小 C. 不变 D. 视温度而定 √ 在恒容、恒温下，向系统中增加反应物的量，无论是增加一种还是多种，都会使平衡向右移动，对产物的生成有利。 3.反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 a A + b B = y Y + z Z 对于反应 如果两种原料气中，B气体较A气体便宜, 而B气体又容易从混合气体中分离，为了充分利用A气体可以使B气体大大过量，提高A的转化率。 物理化学－第五章 化学平衡 物理化学－第五章 化学平衡 * 物理化学 第五章 化学平衡 Chemical Equilibrium 学习要求： 重点掌握化学反应等温方程。 掌握各种反应体系标准平衡常数和其他平衡常数的表达式及相互间变换。 重点掌握温度对平衡常数的影响－Vant Hoff 方程的定积分式、不定积式。 压力、惰性气体对气相反应平衡移动的影响和组成变化的计算。 了解同时平衡计算原则及方法。 了解真实气体反应的化学平衡。 5.1 化学反应的方向及平衡条件 5.2 理想气体反应的等温方程及标准平衡常数 5.3 平衡常数及平衡组成的计算 5.4 温度对标准平衡常数的影响 5.5 其他因素对反应平衡移动的影响