光敏感三元共聚物的合成及溶液自组装.pdfVIP

第 1期 高 分 子 学 报 No．1 2009年 1月 ACTA POLYMERICA SINICA Jan．，2009 光敏感三元共聚物的合成及溶液 自组装 江金强 冯 艳 王红梅 朱 叶 张胜文 陈明清 刘晓亚 (·江南大学化学与材料工程学院 无锡 214122)(北京药物化学研究所 北京 102205) 摘 要 以一端为 肉桂酸酯光交联基元、中间为聚己内酯长柔性链 的甲基丙烯酸酯类大单体 FMC为第三单 体，与马来酸酐(MAH)及苯乙烯 (St)单体以AIBN引发共聚合，制备了光敏感三元共聚物P(FMC—CO—MAH—CO— st)．该三元共聚物可在选择性溶剂 中形成纳米胶体粒子 ，并可先利用 肉桂酸酯基元 的光照交联作用使胶体粒 子 内聚合物交联，进而利用羧酸酐基元与 2一氨基毗啶的室温氨解反应改变胶体粒子形态．用 FTIR、GPC、H— NMR等对该聚合物及其氨解产物进行 了结构表征 ．用动态激光光散射 (DLS)、透射 电镜 (TEM)、芘探针等技术 研究_厂该聚合物胶体粒子微观形态、粒径与微环境在光照交联后及氨解后 的变化 ．实验结果表 明，P(FMC—CO— MAH—co—St)在选择性溶剂 中呵自组装成球形胶体粒子 ，肉桂酸酯光照交联作用使胶体粒子 中的聚合物 团聚得 更加紧密 ，从而使其粒径更小、疏水区域更加集 中；而进一步的室温氨解反应则使聚合物胶体粒子更松散 、粒 径变大 ． 关键词 三元共聚物 ，肉桂酸酯 ，光交联 ，氨解 ，芘探针 环境敏感型聚合物由于其特殊的 “智能化”以 影 响 ． 及广泛的用途而成为当前高分子学科领域研究 的 以一端为肉桂酸酯光交联基元 、中间为聚己 热点之一 ．该 “智能化”是指 聚合物及其 自组装体 内脂长柔性链 的甲基丙烯酸酯类大单体 FMC为 可在诸如温度 、pH、离子强度 (电解质)、电场 、光 第三单体 ，以AIBN为热引发剂制备 了光敏感 等外界刺激 的作用下可逆地发生变化 ，进而可调 三元共聚物 P(FMC—CO—MAH—CO—St)．该三元共聚 节其 自组装体的微环境及负载释放性能 ．光敏感 物可在选择性溶剂 中形成纳米胶体粒子，并可先 型聚合物是一类特殊 的刺激响应型 “智能”双亲聚 利用肉桂酸酯基元 的光照交联作用使胶体粒子内 合物 ，在其分子 中含有能够对外界光刺激 (如紫 聚合物交联 ，进而利用羧酸酐基元与 2一氨基 吡啶 外、近红外、双光子等)做 出快速响应的光敏感基 的室温氨解反应改变胶体粒子微环境 ．用 FTIR、 元 ；这些基元在适当的光波作用下会发生相应的 GPC、H—NMR等对该聚合物及其氨解产物进行 了 物理化学性质变化 ，或发生可逆偶极变化 (如偶氮 结构表征 ．用动态激光光散射 (DLS)、透射 电镜 苯类 、份菁类等) 。 、或可逆二聚 (如 肉桂酸酯 (TEM)、芘探针等技术研究了该聚合物胶体粒子 类 、香豆素类 、蒽等) 、或发生单 向解离 (如苄 微观形态 、粒径与微环境在光照交联后及氨解后 酯类) ．当光敏感基元 的光诱 导作用能够对 的变化 ．实验结果表明，P(FMC—CO—MAH—c0一St)在 双亲聚合物产生相应的作用时，聚合物 自组装体 选择性溶剂 中可 自组装成球形胶体粒子 ，肉桂酸 微结构就能发生相应的转变 、甚至突变 ．光刺激作 酯光照交联作用使胶体粒子中的聚合物团聚得更 为一种特殊的调控手段 ，其优越性表现在可以通 加紧密 ，从而使其粒径更小、疏水 区域更加集中； 过