讲稿PP及立体化学B.ppt

问题： （1）表示某一个化合物的费歇尔投影式在纸平面上平移，或在纸平面上旋转180°或其整数倍，构型是否改变？ （2）若在纸平面上旋转90°或其整数倍，或离开纸平面翻转，构型是否改变？ （1）若将一个费歇尔投影式在纸平面上旋转180°后，得到的投影式和另一投影式相同，则这两个投影式表示同一构型。 （2）若将一个费歇尔投影式在纸平面上旋转90°（顺时针或逆时针旋转均可）后，得到的投影式和另一投影式相同，则这两个投影式表示两种不同构型，二者是一对对映体。 （3）在投影式中，固定任一基团不动，其余三个基团按顺时针或逆时针顺序依次交换位置，其构型不变。 2．构型的命名法（标记法） （1）D，L-命名法 D-(＋)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 H CHO CH2OH OH [O] H COOH CH2OH OH [H] H COOH CH3 OH 标准物质的构型确定之后，其它旋光物质可以通过化学转变把它们与两种甘油醛的构型相关联或相对照，从而确定其构型。这样确定的构型是相对于标准物质而言，所以叫做相对构型。 D-(＋)-甘油醛 D-(－)-甘油酸 D-(－)-乳酸 1951年通过X－射线衍射法测定了右旋酒石酸铷钾的真实构型，恰好与其相对构型相同。这样假定的甘油醛的相对构型就是绝对构型了，以甘油醛作为参比物确定的其它旋光性物质的相对构型就是绝对构型了。 D、L标记法一般适用于含一个手性碳原子的化合物。在标记氨基酸和糖类化合物的构型时普遍采用。 （2）R，S-构型命名法 R-构型 S-构型 首先按优先次序规则将手性碳原子所连的四个原子或基团（a，b，c，d）由大到小排列成序。这里设a＞b＞c＞d。观察： R、S标记法的规则 ① 按照次序规则，将手性碳原子上的四个原子或基团按先后次序排列，较优的原子或基团排在前面。 ② 将排在最后的原子或基团放在离眼睛最远的位置，其余三个原子或基团放在离眼睛最近的平面上。 ③按先后次序观察其余三个原子或基团的排列走向，若为顺时针排列，叫做R-构型；若为逆时针排列，叫做S-构型 。 例如：2－丁醇 HO CH3 CH2CH3 H ≡ (R)-2-丁醇 H CH3 CH2CH3 OH ≡ (S)-2-丁醇 注意要以立体的观点看待费歇尔投影式，在用投影式判断分子的 R，S-构型时，应将其还原为透视式。 从右后方观察 －OH → －COOH → －CH3 为顺时针排列 （R)－乳酸 为了方便起见，可根据投影规则和R，S- 命名法的规定，引用下述简易方法： 最小基团若连在投影式的竖线上（不论在上或在下），其它三个基团从大→小顺时针为R型，逆时针为S型，与透视式一致，可总结为“小上下，同向” 。 最小基团若连在投影式横线上（不论在左或在右），其它三个基团从大→小顺时针为S型，逆时针为R型，与透视式恰好相反，可总结为“小左右，反向”。 例如： 问题： D、L和R、S是两种不同的构型标记方法，它们之间有没有必然的联系？ 旋光性化合物的构型（R、S或D、L）和其旋光方向（－或＋）有没有必然的联系？ 但是如果知道一个旋光性化合物的构型为R，其旋光方向为“＋”，它的对映体的构型为（），其旋光方向为“（）”。 3．含两个手性碳原子的化合物 （1）含两个不相同手性碳原子的化合物： （2S,3R） （2R,3S） （2S,3S） （2R,3R） Ⅰ 　 Ⅱ Ⅲ 　Ⅳ 化合物Ⅰ和Ⅱ是一对对映体，Ⅲ和Ⅳ也是一对对映体，两对对映体可组成两个外消旋体。 化合物Ⅰ或Ⅱ与化合物Ⅲ或Ⅳ不是实物和镜影的关系。这种不为实物和镜影关系的异构体叫做非对映体(diastereoisomer)。　 试写出下列化合物的费歇尔投影式： (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-赤藓糖 (2S,3S)-赤藓糖 (2S,3R)-苏阿糖 (2R,3S)-苏阿糖 (i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。 (i)(iii),(i)(v),(ii)(iii),(ii)(v)为非对映体。 （2）含两个相同手性碳原子的化合物： HO COOH