济南大及学分析化学课件酸碱滴定.pptVIP

颜 梅QQchm_yanm@ujn.edu.cn 逸夫楼528 电荷： 1 2 3 4 平均值： 400 500 500 600 已知Cl-的?值为300，B=0.00328 计算0.050 mol·L-1AlCl3 溶液中Cl-和 Al3+的活度。 HA ? H+ + A- 1.活度常数 2.浓度常数 2-5 酸碱质子理论 1. 酸碱的质子理论对酸碱的定义 2. 酸碱的质子理论适用范围 3. 酸碱的共轭关系 4. 酸碱半反应 5. 酸碱反应的本质 6. 水的质子自递 7. 酸碱的相对强弱关系 8. 溶剂对酸碱强度的区分效应与拉平效应 6.水的质子自递常数 7.酸碱的相对强弱关系 酸的强度取决于 酸将质子给予溶剂的能力 溶剂接受质子的能力 如：HCl在水中为一强酸 HCl在HAC中为一弱酸（ HAC接受质子的能力比水弱） 如：NH3在水中为一弱碱 NH3在HAC中为一强碱（ HAC给予质子的能力比水强） 碱的强度取决于 碱从溶剂中夺取质子的能力 溶剂给予质子的能力 衡量酸(碱)强弱的尺度—— 酸(碱)的解离常数 或酸度(碱度)常数 酸在水中释放质子的能力用质子转移平衡常数的大小来表示. 碱的接受质子能力则由其加合质子反应平衡常数的大小来衡量. 越大，酸越强 越大，碱越强 如： 质子解离常数的大小可看出这三种酸的强弱顺序为 这三种碱的强弱顺序与其共轭酸的正好相反，其顺序: 酸碱解离常数的关系 解：NH4+ 是 NH3的共轭酸，所以 酸碱电离理论中的多元酸、多元碱： 例如：对于多元酸磷酸H3PO4 ： H3PO4 = H2PO4- + H+ Ka1 H2PO4- = HPO42- + H+ Ka2 HPO42- = PO43- + H+ Ka3 碱的强度: PO43- ＞ HPO42- ＞ H2PO4- 酸的强度为H3PO4＞H2PO4-＞HPO42-。 对应的共轭碱的解离常数分别为： 例2：计算 HCO3- 的 Kb 。 结论：酸越强，其相应的共轭碱就越弱 或碱越强，其相应的共轭酸就越弱 解： HCO3-为两性物质，既可作为酸又可作为碱。HCO-3作为碱时： HCO3- ＋ H2O = H2CO3 ＋OH- 酸与碱的强度除了与其本质有关外，还会因其所处的溶液环境不同而产生差异。 8. 溶剂对酸碱强度的区分效应与拉平效应 区分酸的强弱要以某个指定的碱作参照标准，在水溶液中酸强度的参照标准是以水分子为碱来划分的。 对于HAc和HCN，其酸性较弱，水无法夺取其全部质子，从其解离常数可知道在水溶液中醋酸的酸性比氢氰酸要强。 水能区分醋酸和氢氰酸的强弱，这种作用称为水的区分效应。 * 1 第二章 酸 碱 滴 定 法 本章重点 酸碱质子理论 溶液pH计算 一、离子的活度与活度系数 溶液的浓度已为我们所熟悉，为什么要引入活度？ 在电解质溶液中，由于荷电离子之间、离子与溶剂之间的相互作用，限制了离子的活动性，使得离子在化学反应中表现出的有效浓度与真实浓度之间有差别。 例：0.1mol/LHCl溶液：强电解质，应[H+]=0.1mol/L 实际上 H+的有效浓度?0.1mol/L 第一节 活度、活度系数和平衡常数 1.活度（有效浓度）： 活度—离子在化学反应中起作用的有效浓度。a表示 活度与浓度之间有何联系 2.活度系数 是衡量实际溶液与理想溶液之间偏差大小的尺度，用符号? 表示。 ? 值的大小代表了电解质溶液中离子之间相互作用的强弱。其大小与溶液的离子强度有关。 通常???1。 (1)在稀的弱电解质或极稀的强电解质溶液中, 离子间距大，相互作用力小，?≈1，a≈ c。 (2)在一般的强电解质溶液中，离子浓度高，离子间力较大，不可忽略，???1。 严格地讲各种平衡常数的计算不能用浓度代替活度 (3)中性分子活度系数?≈1。 讨论 活度系数的大小