有机化及学第六章立体化学.pptVIP

互为镜像关系的两个对映体，分子式相 同，构造式相同，物理性质相同，化学性质 相同，对偏振光振动平面的旋转(旋光)度数 也相同。 但原子或基团在空间排列的顺序不同，在有手性条件下化学反应活性不相同，旋光方向相反。比旋光度不一样。 对映异构体的异同点： 相同点 1、分子式、构造式都相同。 2、物理性质相同。 3、旋光度数相同。 不同点 1、构型不同。(原子或基团在空间排列的 顺序不同) 2、化学活性不相同。 3、比旋光度不相同。 4、旋光方向不相同。 左旋物质与右旋物质在应用上通常有不 同应用效果。例如 ： 左旋氯霉素有抗菌作用，右旋的无抗菌作用。 左旋谷氨酸能治疗肝昏迷症，右旋的无 这作用。 右旋葡萄糖在医药上用作营养剂，起到 强心、利尿、解毒作用，能被人体吸收代谢。左旋的不能被吸收。 对映异构现象在生物、食品、医药等领 域的应用和研究都有重要意义。 6.4.2 构型的表示法 (1) 透视式 化合物分子在纸面上的立体表达式。 (+)–2–丁醇 (+)–乳酸 (–)–乳酸 (2) Fischer投影式 规则： 表示 用 将最长的碳链置于垂直的位置上 将编号最小的碳原子置于顶端； 两线的交点为手性碳原子； 竖线两端上的基团翘在纸平面的下方； 横线两端上的基团翘在纸平面的上方。 OH (–)–2–丁醇 H Fischer 投影式的特性： 将投影式在纸面上旋转90°，得到它的 对映体： (+)–2–溴丁烷 (–)–2–溴丁烷 沿着纸平面旋转 90° (–)–2–溴丁烷 图6.13 Fischer 投影式旋转90°的分子模型 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的 分子： 图6.14 Fischer 投影式旋转180°的分子模型 6.4.3 构型的标记法 (1) D,L–标记法 D–(+)–甘油醛 L–(–)–甘油醛 D–(+)–甘油醛 D–(–)–乳酸 X射线衍射 Bijroet J.M. 1951 L–(+)–酒石酸 D/L构型表示C*上四原子的空间排列与之同类。 将手性碳原子的4个原子或基团按 “次序规则”排列次序 从次序最小的基团反向看上去 Et OH H CH3 HO H CH3 Et (R)–2–丁醇 拇指 食指 中指 (2) R,S–标记法 “R”为拉丁文Rectus 其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型 (R)–(–)–乳酸 (R)–甘油醛 (S)–甘油醛 (R)–3–甲基–2–溴–1–丁醇 Fischer式与楔型键式对应写法 两基团位置互换奇数次构型改变， 两基团位置互换偶数次构型不变。 S-2-丁醇 R-2-丁醇 S-2-丁醇 ↘ 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 氯代苹果酸 (2–羟基–3–氯丁二酸) 对映 对映 ↗ ↖ ↖ ↗ 非对映 ↗ ↖ 含有n个手性碳原子的分子，应有2n个立体 异构体 麻黄碱(1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇) (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° 1 2 非对映异构体——不是实物与镜像关系的 立体异构体 赤型构型和苏型构型的标记： 在Fischer投影式中，手性C上， 相同的基团 同侧——赤型(erythro-) 异侧——苏型(threo-) (赤型) (2R,3R) 赤藓糖 苏阿糖 (苏型) (2S,3R) (赤型) (苏型) 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 * * * * * * (2R,3S) (2R,3R) (2S,3S) (苏型) 内消旋体 内消旋体为 非手性分子 内消旋体——分子内两个手性碳所连原子团 一一对应，但构型相反，旋光