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渗透现象 产生渗透现象的条件: (1)必须有半透膜存在; (2)半透膜两侧相同体积的液体中水分子数目不相等。 渗透压力与浓度、温度的关系 1886 年,荷兰理论化学家 Van’t Hoff 归纳出非电解质稀溶液渗透压力与浓度、温度之间的关系。 П:稀溶液的渗透压(osmotic pressure); n:非电解质的物质的量 V:溶液的总体积; T:绝对温度 R: 8.314 J·K-1mol-1 或者: Π=CRT C, 摩尔浓度 通过测定溶液的渗透压力,可以计算溶质的摩尔质量。 定义意义: 一定温度下,稀溶液的渗透压力的大小只取决于单位体积溶液中所含溶质的微粒数,与溶质的本性无关。 ——溶液的依数性 * 因此由Raoult定律,可以得到溶液的沸点上升也只与溶液中所含溶质的颗粒数有关,而于溶质的本性无关。 它们之间的定量关系为: △Tb=Tb- Tb0 = Kb·bB 式中, △Tb为溶液的沸点升高,Tb为溶液的沸点, Tb0为纯溶剂沸点, Kb为溶剂的沸点升高常数,它只与溶剂的本性有关。 1.溶液的沸点是指溶液刚开始沸腾时的温度。 2.纯溶剂的沸点恒定,溶液的沸点不恒定。 3.溶剂的沸点升高常数Kb只与溶剂的本性有关,其值可通过实验确定。 上式的意义在于:溶有难挥发的非电解质的稀溶液的沸点升高与溶液的质量摩尔浓度成正比。溶液浓度越大,其蒸汽压下降越多,则沸点升高值越大。 三、溶液的凝固点降低 凝固点(freezing point)是物质的固、液两相蒸汽压相等时的温度。 溶液的凝固点降低 溶液的凝固点是指刚有溶剂固体析出时的温度。 注意:溶液的凝固,开始析出的是溶剂的固体(不含溶质,水为溶剂时析出的是冰)。 纯液体的凝固点 纯水的凝固点(273K)又称为冰点,即在此温度水和冰的蒸汽压相等。 △Tf=Tf0- Tf= Kf·bB 和沸点升高一样,对于难挥发性的非电解质溶液,凝固点降低亦正比于溶液的质量摩尔浓度,而与溶质的本性无关。 式中△Tf 为溶液的凝固点降低值, Tf0为溶剂的凝固点, Tf 为溶液的凝固点,Kf 为溶剂的凝固点降低常数,它只与溶剂本性有关。 上式的意义:难挥发非电解质稀溶液的凝固点降低与溶液的质量摩尔浓度成正比。 4.溶液的渗透压与反渗透技术 半透膜:只能允许溶剂的分子通过,而不能允许溶质的分子通过的膜。 渗透:是溶剂通过半透膜进入溶液的单方向扩散过程。 Π 纯 溶 剂 溶 液 纯 溶 剂 溶 液 纯 溶 剂 溶 液 半透膜 半透膜 半透膜 渗透压:为维持被半透膜隔开的溶液和纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力。 渗透压的测量: 对于稀溶液来说c = bB π= bB RT 反向渗透:在溶液一侧若是施加的外压大于渗透压力,则溶液中会有更多的溶剂分子通过半透膜进入溶剂一侧,这种使渗透作用逆向进行的过程称为反向渗透。 渗 透 P 反向渗透 Π 渗透压力 依此可实现溶液的浓缩、海水的淡化和污水处理。 稀溶液定律:难挥发的非电解质溶液的性质(溶液的蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和溶液渗透压)与一定量溶剂中所溶解溶质的物质的量成正比。 适用范围:难挥发非电解质的稀溶液。 若不符合上述条件,则稀溶液的通性将有所改变。 B、如果溶质是电解质,则不仅由于溶质分子电离产生复更多粒子,增大了对溶液通性的影响,而且不同电解其电离的粒子数不同,对溶液的通性的影响也不同。 A、如果溶质不是难挥发的,则不同的溶质产生不同的蒸气压,但对溶液的凝固点下降通常可不考虑溶质的挥发性。 ②其他溶液: 其强电解质影响较大;分子中含离子较多的电解质影响较大。 例4-2: 已知20oC时水的蒸气压为2333Pa,将17.1g某易溶难挥发非电解质溶于100g水中,溶液的蒸气压为2312Pa,试计算该物质摩尔质量。 ?解:设该物质的摩尔质量为M, 则溶质的质量摩尔浓度为: 例4-3: 谷氨酸分子式为[COOHCH·NH2·(CH2)2COOH],取0.749g谷氨酸溶于50.0g水中,测的凝固点为 -0.188 oC,试求水溶剂的凝固点下降常数kf. 解7: 例4-4: 有一蛋白质,摩尔质量
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