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题目 解题过程 题目 解题过程 题目 题目 题目 解题过程 题目 解题过程 题目 解题过程 解题过程 题目 用离子选择性电极测定海水中的Ca2+，由于大量的 Mg2+存在，会引起测量误差。若海水中含有的Mg2+为1150ppm，含有的Ca2+为450ppm，钙离子选择电极对镁离子的电位选择性系数为1.4?10-2。（1）计算用电位法测定海水中Ca2+浓度，其方法的误差为多大？（2）若要使相对误差减少到2 %以下， Mg2+的浓度不能大于多少？ 解题思路: 利用电极的选择性系数可以估计离子产生的误差大小： 反之，由给定的相对误差大小，可确定干扰离子浓度上限。 解：已知Ca2+ 、Mg2+浓度分别为： （1）测定Ca2+的百分误差为： （2） 在50.0ml的Na+溶液中, 浸入Na+选择电极后, 所得电 位为-0.496V。再加入2.00ml的5.45×10--2 mol/L NaCl后, 所得电位为-0.412V。试计算溶液中Na+的浓度(实验温度 为250C). 解题思路：标准加入法公式 应该注意所加入的标准溶液的体积在何种情况下可以忽略。 解： ３．电池： Mg2+离子选择电极? Mg2+ (6.87?10-3mol/L)??SCE 其电动势为0.367V，若用一未知鎂溶液代替上述已知Mg2+溶液，测得电动势为0.466V，试计算未知溶液的pMg2+值(实验温度为250C). 解题思路：借鉴pH计算的实用定义式，将公式中的pH直接换成Mg2+的负对数pMg. 解： 4. SCE ? ? Cl- ( a = 0.0010mol?L?1 ) ? Cl- 选择电极电动势为 0.202V。当已知活度的Cl-溶液换成某一未知Cl-溶液时，其电动势为 0.318V。计算未知液中Cl-的浓度? (假定两个溶液的离子强度接近) 解题思路：该题与pH的实用定义式相似，将公式中的pH换成Cl-浓度的负对数pCl. 解: 根据公式 解题思路：滴定过程中，指示电极的电位可以由能斯 特方程计算，并且等当点时， 5. 用电位滴定法测定某试液中I-的含量。以银电极为指 示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用0.0100mol/L AgNO3溶液滴定，试计算滴定终点时电位计上的读 数为多少？ 解：滴定时以银电极为指示电极，其电极电位为 当滴定至终点时 将[Ag+]代入电极电位关系式，得终点时电位 终点时电位计上的读数为 0.324 - 0.242 = 0.082V 解题思路：电池电动势为 当离子选择性电极作正极时，对阴离子响应的电极取负号。故上式可简写为 6. 用氟离子选择性电极测定水中的氟，当测定0.0100mol/L 氟的标准溶液时，测得的电动势为0.101V; 当所测定的氟 标准溶液为3.2?10-4mol/L时，电动势为0.194V。如果所 测得的水样中氟的电动势为0.152V，计算未知水样中氟 离子浓度。 注：忽略离子强度的变化，氟离子选择电极作正极 解： 0.104 = K - Slg(0.0100)=K+2S 0.194 = K - Slg(3.2?10-4)=K+3.49S 两式相减，得 S = 0.060, K = －0.016V 0.152 =－0.016－0.060lg[F-] 解题思路：能斯特方程的正确运用，根据电池电动势可以计算HCl和NaOH两种溶液及混合液中H+的浓度。 6. 标准氢电极｜HCl溶液（或NaOH溶液）|| SCE 在盐酸中测得电动势为0.276V；在NaOH中测得电动势 为1.036V；在100ml由上述盐酸及NaOH溶液组成的混 合溶液中，测得电动势为0.354V。已知 计算：（1）HCl及NaOH溶液浓度各为多少？（2）这 100ml混合液中，HCl及NaOH溶液各有多少ml。 解： （1）测定HCl溶液时： 0.276 = 0.242 - 0.059lg[H+] lg[H+] = (0.242 - 0.276)/0.059 = -0.576