配位滴定法三.PPTVIP

第十章 配位滴定法 第一节 氨羧配位剂及其性质 第二节 影响EDTA配合物稳定性的因素 第三节 EDTA滴定的基本原理 第四节 金属指示剂 第五节 提高配位滴定选择性的方法 第一节 乙二胺四乙酸的性质及其配合物 一、氨羧配位剂 二、EDTA的性质及电离平衡 三、EDTA与金属离子的配合物 三、EDTA与金属离子的配合物 第二节 影响EDTA配合物稳定性的因素 一、EDTA与金属离子的反应及配合物 的稳定常数 二、酸效应和酸效应系数 三、表观稳定常数 二、酸效应和酸效应系数 三、表观稳定常数 练习 第三节 EDTA滴定的基本原理 一、滴定曲线 二、酸效应曲线及其应用 第四节 金属指示剂 一、指示剂的变色原理 二、金属指示剂必须具备的条件 三、金属指示剂在使用中存在的问题 四、常用的金属离子指示剂 二、金属指示剂必须具备的条件 本章小节 1.封闭现象：某些金属离子与指示剂配位后的稳定常数大于与EDTA配位的稳定常数，致使等量点后，过量的EDTA不能置换出指示剂，看不到溶液颜色的变化。这种现象叫指示剂的封闭现象。 消除方法：加入掩蔽剂，消除干扰离子 MIn极稳定 三、金属指示剂在使用中存在的问题 加入有机溶剂或加热 配固体混合物或加入还原性物质 3.氧化变质现象：水、空气、氧化剂的作用。 回本节目录 2.僵化现象：MIn的溶解度小，或K’MIn稍小于K’MY，使置换作用缓慢，终点拖后。 * 第十章 配位滴定法 * 化学教研室 引言 为基础的滴定分析方法叫配位滴定法。 以配位反应: MXn + nX M 凡符合滴定分析对化学反应要求的配位反应都可用于配位滴定。 另外，滴定中形成的配合物必须 1.性质稳定； 2.组成恒定。 以氨基二乙酸为主体的一类衍生物 EDTA：白色粉末，难溶于水和一般有机溶剂，易溶于碱性或氨性溶液，在水中溶解度较小（22℃ 0.22g/100mLH2O）。通常用其二钠盐Na2H2Y，习惯上仍叫EDTA。 一 、氨羧配位剂 EDTA简写为：H4Y EDTA 分子式： 回本节目录 以氨基二乙酸 为主体的衍生物。 1.结构特点 H4Y在水溶液中以双偶极离子形式存在，两个羧酸根可再接受H+形成相当于六元酸的H6Y2+，H6Y2+有六级电离平衡。 H6Y2+ H5Y+ H3Y- H6Y2+ H6Y2+ H2Y2- H4Y HY3- Y4- 二、EDTA的性质及电离平衡 2.存在形式 7种形式， 只有Y4-能与金属离子直接配位。 pH12时，只存在Y4-。此时，EDTA配位能力最强。（EDTA在溶液中各种形式的分布分数见下图。） 0 2 4 6 8 10 12 pH 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 分 布 分 数 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- HY3- Y4- H2Y2- 回本节目录 EDTA分子中的两个氨基氮和四个羧基氧均可给出电子对，与金属离子形成六个配位键，组成多个五元环结构的螯合物。 该螯合物的特点 1.普遍性 : EDTA能与几十种金属离子配位。 2.组成一定:除少数高价金属离子外，一般 都形成 M︰Y4-=1︰1的螯合物 3.稳定性强 4.易溶于水 回本节目录 回本章目录 M + Y MY K稳= [Y]为Y4-，只有pH12时才成立。但是在溶液中存在7种形式，故Y4-称为有效浓度。 此时 K稳称为绝对稳定常数。 一、EDTA与金属离子的反应及配合物的稳定常数 36 Co3+ 18.62 Ni2+ 14.04 Mn2+ 25.1 Fe3+ 18.04 Pd2+ 10.69 Ca2+ 23.0 Cr3+ 16.50 Zn2+ 8.69 Mg2+ 27.94 Bi3+ 16.46 Cd2+ 7.76 Ba2+ 22.1 Sn2+ 16.31 Co2+ 7.32 Ag+ 21.8 Hg2+ 16.13 Al3+ 2.79 Li+ 18.80 Cu2+ 14.33 Fe2+ 1.66 Na+ lgK稳 金属离子 lgK稳 金属离子 lgK稳 金属离子 回本节目录 MY H+ HY H6Y H5Y H3Y H2Y H4Y H+ H+ H+ H+ H+ CY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+[H4Y]+[H5Y]+