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《高分子化学》复习资料 填空 ( 每空0.5分，共计30分，答案按编号写在答题纸上) 聚合物的分子量可有 , , 和 多种不同的平均分子量，分子量分布宽度系数 D 是用 的公式表示，D越大于1表示分子量分布 。 Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为 ，举例如 ; 助催化剂为 ，举例如 。 偶氮二异丁腈的分子式为 ，加热分解产生自由基的反应式为 ，BPO 的中文名称为 ，它的分解反应式为 。半衰期的物理意义是 ，在60℃下前者的半衰期 t1/2 为2.4小时，后者为96小时，表明 比 活性高，这两种化合物在聚合反应中用作 。 乳液聚合的主要配方是 ， ， 和 。 涤纶的化学名称为 ，它是由单体 、 经 聚合制得的。括号内的部分可称为 ，结构单元分别为 、 ，其数均分子量=15000时, 其为 。 聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有 、 、 、 。 离子聚合时，活性种离子和反离子可有 , , 和 四种结合方式, 并处于平衡, 溶剂极性增大, 聚合速率将 , 原因是 。 聚合物的立体异构可有 和 两种类型, 聚丙烯,聚丁二烯,聚异戊二烯分别有 , ,及 个立体异构体。 二元共聚物按结构单元在高分子链中的不同，可以由四种类型，分别称为 、 、 、 。 甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率 ，这种现象又称为 ，此时聚合物的分子量 ，产生这种现象的原因是 。 热降解可发生多种反应,最主要的是 , 及 反应。 竞聚率的物理意义是 ，对于r1=r2=1的情况，称为 ，r1=r2=0，称为 ，而r11和r21时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为 。 简答题 什么是体形缩聚反应的凝胶点？产生凝胶的充分必要条件是什么？ 在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么? 三、由己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子量为15，000，反应程度为0.995，试求原料比？ 若分子量为19，000，原料比为多少？ (10分) 四、试推导自由基聚合反应动力学微分方程式，并在推导中说明作了哪些基本假定？（12分) 作业部分：【1】 写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。 (1) (2) (3) (4) 解：（1） （2） （3） 为重复单元和结构单元，无单体单元。 （4） 为重复单元、结构单元、单体单元。 有下列所示三成分组成的混合体系。 成分1：重量分数＝0.5，分子量＝1×104 成分2：重量分数＝0.4，分子量＝1×105 成分3：重量分数＝0.1，分子量＝1×106 求这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。 解：= 下列烯烃类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。 ；；； 解：可进行自由基聚合，阳离子聚合以及阴离子聚合。因为π共轭体系电子的容易极化和流动。 适合自由基聚合和阴离子聚合。－CN是强吸电子基团，并没有共轭效应。 适合阳离子聚合。为供电子基团，于双键有超共轭效应。 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式：（1）偶氮二异庚腈 （2）过氧化十二酰 解：（1）偶氮二异庚腈 （2）过氧化十二酰 试写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，苯乙烯单体聚合生成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。简述发生副反应的条件。 解：基本反应 引发 增长 终止 可能出现的其它副反应是： 引发阶段由于笼蔽效应，引发剂可能发生二次分解 如单体浓度小，溶剂用量大，则过氧化二苯甲酰的损失加大 （2）链增长阶段的竞争反应 对于苯乙烯，在60℃下，所以活性链对引发剂，四氢化碳和单体的链转移反应均会出现。其中活性链对四氢化碳溶剂的转移占优