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晶体生长过程中的溶质分凝与质量输运--自己整理
溶质分凝与质量输运 晶体中溶质的分布规律取决于溶质的分凝系数,反过来溶质的分凝效应又 影响晶体的生长过程。因此我们将关注两个问题: (1)晶体生长过程中,以及长成的晶体中溶质是如何分布的; (2 )溶质是如何影响晶体生长过程的。 从熔体中生长晶体时,溶质在固液两相中的浓度往往是不一样的,这种现 象称为 “分凝”,是自然界中很普遍的现象,因此引入“分凝系数”这个物理量。 若有固、液两相在恒定温度T 下同时共存,每一部分的数量不增不减,整 个系统达到热力学平衡,即严格地达到相图中所表示的液相和固相状态。溶质在 固相中的浓度用C 表示,在液相中的浓度为C ,则有: S L C k S 0 C L 称 k0 为分凝系数,由于它反映的是溶液和固体共存的热力学平衡性质,又称为 “平衡分凝系数”。平衡分凝系数 k0 只决定于溶剂和溶质的性质,在溶质浓度 很低的情况下可视为一常数。 由于晶体的生长是一个动态过程,在生长工艺完全正常、稳定的情况下,晶 体中的溶质分布也是不均匀的,所以应采用有效分凝系数Kef : k K 0 (k K 1) ef 0 ef k (1k ) exp( c v) 0 0 D 上式中 表示溶质边界层厚度,D 为扩散系数,v 表示提拉速度(对于提拉法生 c 长晶体)。 生成连续固溶体的二元系统分布系数示意图(a )k 1 ; (b )k 1 0 0 上图中的 (a )、(b )分别表示生成连续固溶体的二元系统两种相图类型,图 中可知是以B 作为溶质,A 作为溶剂,横坐标中越靠近B 点则溶质浓度越大。 溶质B 对体系熔点有两种可能的影响: (1)溶质使体系熔点降低, k 1 ,对应 (a ),例如掺Nd3+ 的YAG 体系; 0 (2 )溶质使体系熔点升高,则k 1 ,对应 (b ),例如掺Cr3+ 的Al O 系统; 0 2 3 当然,对于固、液同成分点,k =1,是最有利于晶体生长的;对于 k 1 和 0 0 k 1 都需要严格控制生长条件和较小的生长速率,否则容易发生晶体溶解或者 0 组分过冷。 下面将分析溶质保守系统中的浓度场,所谓溶质保守系统,是指晶体生长过 程中,“晶体-熔体”系统中溶质总量不变,如下降法,提拉法都属于溶质保守系 统。 具体将分析下列过程中的溶质分布:平衡凝固,准静态生长体系,仅有扩散, 存在对流。 (1)平衡凝固过程中的溶质分布 对于一个平衡凝固体系而言,由于我们考虑的是溶质保守系统
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