无极与分析化学第八章(B).pdf

第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定法 【内容】 1、电对与原电池之间熟练转换。 2、各类平衡对电极电位的影响：浓度、酸度、氧 还反应、配位反应、沉淀反应（均由能斯特方程）。 3、元素电示图的应用：（1）基化反应；（2）计 算未知电极电势。 4、滴定曲线。 5、滴定的三种应用及相关计算。 §８— 1 氧化还原反应 一、基本概念 1、氧化数：某元素一个原子的荷电荷，这种荷电 荷是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。 规则：（1）单质中为0； （2）氢一般为+1，但在NaH、KH为－1； 8 + （3）氧一般为－2，但HO 为－1，KO 为，OF 为+2； 2 2 2 2 3 （4）简单离子的氧化数等于离子的电荷；共价化合 物中“形式电荷”； （5）混合物中为平均氧化数FeO ，Fe为为 3 4 有些元素的氧化数要了解物质结构，如H S O 中 2 2 8 O O O || || H O −S −O −S −OH 有过氧键 || || 故S为+6非+7。 O O 氧化数与化合价有区别：氧化数可以不是整数而化 合价必须是整数。 2、氧化与还原 19世纪：由化合价变化确定 20世纪：由氧化数变化确定（本质是电子发生 转移或偏移） 氧化还原反应分类： 自身氧化还原反应： 2KClO3 = 2KCl + 3O2 (同 一物质不同元素)。 歧化反应：水溶液 2Cu+ = Cu + Cu2+ （同一 物质同一元素）。 反歧化反应： 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ 3、氧化还原电对 氧化剂/它的还原产物 还原剂/它的氧化产物 3+ - 2+ 例如：反应2Fe + 2I = 2Fe +I2 3+ 2+ － 存在Fe /Fe I /I 两个电对 2 书写时：氧化型物质（即氧化数较高）在左，还原 型物质在右，中间用“/”隔开 半反应：每个电对中，氧化型物质与还原型物质之 间的共轭关系： 氧化型+ne－= 还原型，每个半反应对应一个电对。 例如：Fe3+/Fe2+ Fe3+ + e－ → Fe2+ － 2+ － + + 2+ MnO /Mn MnO + 5e + 8H → Mn + 4H O 4 4 2 二、氧还方程式的配平 1、