无机超分子化合物之合成与结构研究胡慧玲化学工程系摘要利用多芽.PDFVIP

教專研 94P-010 無機超分子化合物之合成與結構研究 無機超分子化合物之合成與結構研究 胡慧玲 化學工程系 摘要 利用多芽氮配位基 2-amino-4-methyl-6-methoxypyrimidine與一價銀鹽類利用水/ 乙醇 系統進行合成養晶，成功的的得到三種新型一價銀化合物 {[Ag(L)](BF )} , 1 ； 4 ∞ {[Ag(L)](NO )} , 2 ；Ag(L) (ClO ) , 3 。其結構均利用X-ray 、IR 、EA 等儀器進行鑑定及分 3 ∞ 2 4 ∞ 析，以下是其晶體資料。晶體 1 ：晶系Monoclinic ，空間群P21/c ，a = 12.3354(10)Å ，b = 10.8381(7)Å ，c = 15.2790(12)Å ，β = 95.138(7)˚ ，V = 2034.5(3)Å3 ，z = 8 ，R1 = 0.0409 ， wR2 = 0.0987 。晶體2 ：晶系Monoclinic ，空間群P2 /c ，a = 9.2373(10)Å ，b = 12.2537(11)Å ， 1 c = 8.8925(11)Å ，β = 107.17(6)˚ ，V = 961.66(18)Å3 ， z = 4 ，R1 = 0.0311 ，wR2 = 0.0721 。 晶體 3 ：晶系Orthorhombic ，空間群P2 2 2 ，a = 6.7825(7)Å ，b = 17.444(2)Å ，c = 1 1 1 29.925(5)Å ，V = 3540.6(8)Å3 ， z = 8 ，R1 = 0.0349 ，wR2 = 0.0880 。化合物1 與 2 均利用 銀離子與配位基上嘧啶環上的兩個氮原子鍵結，形成一維配位高分子鏈，化合物 3則是 與配位基形成單核金屬化合物，但化合物 1 ~ 3 分子間均利用CHF 、NHF 、CHO 、 NHO 、CHAg 、NHN 、NHO 等氫鍵作用力以及AgO 、AgF 、AgN 等弱作 用力，以及 ion-ion interaction 、ion-dipole interaction 、dipole-dipole interaction 等多種超分 子作用力形成多維超分子結構。 前言 藉由配位鍵結 (coordinate bond) 、自我組合 (self-assembly) 以形成具有催化、特殊構 形、導體、半導體、光學或磁力等特性的環狀、聚合體或網狀結構過渡金屬超分子 1-4 (supramolecule) ，近年引起廣泛的研究興趣 。 依據過去的研究， 含 Ag( Ⅰ)超分子的產生，乃藉由下列作用力：1金屬原子與配 位基配位原子 (如：N 、S 、P 、O 等) 之間的共價鍵5 ，2如含芳香環配位基與金屬原子 6 7 鍵結時，相對的芳香環上π電子間具有 π-π相互作用力 ；3金屬與金屬原子間的作用力 ； 4金屬陽離子與含芳香環配位基中不飽和有機分子提供的π電子間的作用力 8,9 ；5陰陽 離子間的橋接或螯合作用10 11 及 6有機酸、鹼間的偶合作用 (coupling)