壳聚糖—Cu（Ⅱ）配位聚合物的合成表征及催化性能研究.pdfVIP

福建簟石范大学学报 l自然科学版I IOURNAL OF~IJJIAN TEACHERSUNIVERSITY 12(1)：75一帅 ． f NATURAL SCIENCE) 1996 壳聚糖一Cu(Ⅱ)配位聚合物的合成、 表征及催化性能研究‘ ／ -_) 一 0{；f fat 苤坯 ． (高分子研究所) 摘 要 采用一种新方法奢成了壳聚糖与cu(Ⅱ)的配位采各物，并用IR、ESR、 UV—Vis、DTA—TG和XPS分析手段对配位聚奢物进行表征．同时还研究1壳聚糖一 Cu(Ⅱ)配位聚奢物与Na2SO3体系对MMA聚奢的催化性能，证实MMA盼聚奢机理 是按自由基机理进行的． 关键词 |型 ，壳聚糖一Cu(II)配位聚旮物，! 堡 铜西己仨袈舍 0 引言 壳聚糖 (Chitosan，CS，(1，4)一2一氨基一2一脱氧一B—D葡聚糖)是由甲壳索 脱乙酰基而得到的一种生物高分子…．本文作者用( 膜在碱性条件下与Cu(Ⅱ)作用 合成(二S—cu(Ⅱ)配位聚合物膜．(二S与【 (Ⅱ)在酸性条件下的反应及产物的简单 表征和CS—Cu(Ⅱ)配位聚台物的应用前人已有研究1 】．但是本文提出的cs—cu (Ⅱ)配位聚合物的台成方法、部分表征手段 (XPS和DTA—TG)和将其作为聚合反 应倦化剂的研究在国内外文献中尚未见报道． 1 实验部分 1．1 试翔与仪器 HCI、NaOH、Cuck·2 O、Na2s 和氨水等均为AR试剂，MMA经减压蒸馏纯 化，蟹壳购自农贸市场， 使用的主要仪器为：美国PE一577型红外光谱仪，西德ER一420型电子自旋共振 波谱仪，岛津2201型紫外一可见分光光度计，岛津DT一4O型热分析仪，法国ESCAL— AB—MKⅡ型x射线光电子能谱仪和岛津LC一6A型凝胶渗透色谱仪 1．2 壳聚糖的箭备 将洗净的蟹壳分别用稀酸和稀碱处理，除去无机盐和蛋白质等，充分洗涤，干燥得 到片状甲壳索 (甲壳索的灰分含量0．17％)．在N2保护下，甲壳紊在110~；的浓碱中 收稿日期：1994—10—04， · 福建省自然科学基金资助的项目 76 福 建师 范 大学 学报 (自然 科 学 敝) 1996年3月 进行脱乙酰基反应 5，充分洗涤，干燥得到片状 CS(CS的脱乙酰程度[6J为95％。相 对分子质量 为1．24×t0 )．将( 溶于1％HAc水溶液中。滤去不溶物。搅拌下将滤 液慢慢倒八10％NaOH溶液中．过滤，水洗( 沉淀，再用丙酮浸泡24h。过滤并真空 干燥得到纯化的CS． 1．3 CS膜的制备 将纯化的cs溶于1％HAc溶液中，真空脱泡后，在玻璃板上制膜．将膜在室温下 凉干，用稀碱溶液浸泡。然后用蒸馏水洗涤至中性。用无水EtOH浸泡。井真空干燥得 到cS膜． I．4 cs—cu‘11)配位聚合物的台成 将CS膜投入铜氨络离子溶液 (向CuCI 的水溶液中加入氨水至首先生成的氢氧化 铜沉淀溶解而成)中浸润一定时间后洗涤、脱水。最后真空干燥得到深绿色 ( 一cu (1)配位聚合物膜， 1．5 MMA的聚合 在反应容器中加入一定量的MMA和Na2SO3水溶液，投入cs—Cu(Ⅱ)配位聚 合物膜催化引发MMA聚合．聚合24h后。将白色MMA聚合物 (PMMA)沉淀过滤、 水洗、干燥，测定MMA的转化率． 2 结果与讨论 2．1 IR分析 从CS与CS—Cu(1)配位聚合物膜的IR (见图1)上看。CS与配位聚合物的特征吸收峰的 形状、位置和强度存在明显差别．图 h中CS在 3360cm 和3310cm 处弱而尖的谱带分别归属于 u 和u 吸收．图1b中配位聚合物的这两个谱带 均往低频区扩展。在3361)cm 和3