第二讲 糖类的化学.ppt

2.寡糖(oligosaccharides) 淀粉（糖原）：是由?- D-葡萄糖缩合而成，分为直链和支链淀粉，葡萄糖分子间多是?(1?4)糖苷健，而分支点上是? (1?6)糖苷健。 纤维素：是由许多?-D-葡萄糖分子通过?(1?4)糖苷键缩合生成，其分子甚大，故不溶于水，稀酸、稀碱及其他普通有机溶剂中。 结(复)合多糖：糖与非糖物质结合而成。 （糖蛋白、糖脂 ………） 衍生糖：糖的衍生物。（糖胺、糖酸、 糖脂………） 能源物、结构物、调节物； 1.作为生物体的结构物质：纤维素组成植 物的茎杆，壳多糖组成甲壳； 2.作为生物体的主要能量来源； 3.某些糖类物质具有特殊的生理功能； 对于甘油醛的不对称碳原子而言，羟基可以在左或在右，但代表两种不同的构型（空间结构）： （二）.单糖的开链结构 四碳糖： （二）.单糖的开链结构 （二）.单糖自身形成半缩醛的环状结构 醛基成环后新出现的羟基叫半缩醛羟基，此羟基的引入使C1原子成为不对称碳原子，故此羟基的左右位置可引起不同的构型： 构象：分子中的原子或基团因化学键的旋转， 在空间形成的不同取向的各种形状。（构象的改变：经化学键的旋转； 构型的改变：经化学键的断裂与重建；） 天然构象－－最稳定的构象 单糖的构象： （page 23自看） 糖与不同氧化剂作用，产物不同（用于糖的鉴定page24） 糖在不同pH（非氧化性强酸）条件下，产物不同，能与酚类产 生不同颜色反应（用于糖的鉴定page24 -25） 糖与苯肼、强弱碱的作用、糖的还原作用（氧化性）（北大生化） （1）存在：植物体内，以甘蔗和甜菜中最高 命名时配基名称在前，糖名称在后。第一个数字代表糖部分的成苷位置，第二个数字为配基的成苷位置,最后加一“苷”字 3）.性质：麦芽糖中存在一个半缩醛羟基，故具有还 原性和变旋性； 1.存在：主要存在于动物的肝脏和肌肉中，肝中最多，是人 和动物能量的来源； 第三节 单糖的理化性质 一.单 糖 的 物 理 性 质 二.单 糖 的 重 要 化 学 性 质 一.单 糖 的 物 理 性 质 第三节 单糖的理化性质 -133.5 -92.4 -21 D+－果糖 -17 +14.6 +34 D+－甘露糖 +15.4 +80.5 +144 D+－半乳糖 +18.7 +52.5 +112.2 D+－葡萄糖 β－型 平衡 α－型 名称 几种单糖的比旋光度 一种单糖有不同构型、旋光度及变旋现象。如： （一）.旋光性和变旋性 单糖都具有旋光性，（二羟丙酮例外），单糖的比旋光度为定值，可做为定性定量依据； 一.单 糖 的 物 理 性 质 单糖都具有甜味，甜度是一种比较值，如以蔗糖甜度为100，其它糖类甜度比较如下表： 400 糖精 74 葡萄糖 40 木糖 16 乳糖 100 蔗糖 32 半乳糖 160 转化糖 32 麦芽糖 173 果糖 相对甜度 名称 相对甜度 名称 各种糖的甜度 一.单 糖 的 物 理 性 质 第三节 单糖的理化性质 （二）.甜度 二.单 糖 的 重 要 化 学 性 质 第三节 单糖的理化性质 在碱性条件下，单糖的醛基或酮基（具还原性）能 还原金属离子， 自身变为糖酸。 （此反应常用作糖类定性定量的依据。 ） （一）.单糖的氧化作用（还原性） 二.单 糖 的 重 要 化 学 性 质 定糖最常用的试剂是碱性硫酸铜溶液（费林试剂）， 组成为： 费林试剂 甲液（ CuSO4 溶液） 乙液（NaOH +酒石酸钾钠） 反应如下： CuSO4 ﹢ 2NaOH Cu(OH)2+ Na2SO4 二.单 糖 的 重 要 化 学 性 质 第三节 单糖的理化性质 （1） （一）.单糖的氧化作用（还原性） + 2H2O + Cu(OH)2 COONa COOK CHOH CHOH Cu CHO COONa CHO COOK 可溶性氧化铜络合物 酒石酸钾钠 二.单 糖 的 重 要 化 学 性 质 第三节 单糖的理化性质 上述反应中，因Cu(OH)2极易沉淀，故加入酒石酸钾钠使Cu(OH)2保留在溶液中防止沉淀： （2） （一）.单糖的氧化作用（还原性） Cu CHO COONa CHO COOK + 2H