无机化学第三版课件第20章 过渡金属I.pptVIP

§20－4 无机化合物的颜色 物质显色的若干规律：见课本p992 物质显色的原因和影响因素： 原因：由于可见光作用到物质上以后物质对可见光产生选择性的吸收、反射、透射、折射、散射的结果。 重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性。 浓 iii)强氧化性 铬酸洗液：重铬酸钾饱和夜 + 浓硫酸→棕红色 强氧化性，去油污 绿色→失效 (3) 氯化铬酰 (CrO2Cl2) CrO2Cl2 四面体共价分子，深红色液体， b. p. 390K, 可与CCl4, CS2, CHCl3 共互溶。 钢铁分析中排除Cr的干扰时：易挥发 CrO2Cl2 遇水即水解： (4) 过氧基配合物 CrO(O2)2 蓝色 2. 氧化数为+3的铬化合物 (1) 铬绿 ( Cr2O3 ) ( 绿色 ) Cr2O3 具有两性。 ( 紫色 ) ( 深绿色 ) 铬(Ⅲ)盐溶液中加入碱，可得灰蓝色 胶状沉淀：Cr2O3·xH2O, 也具有两性，即溶 于酸也溶于碱。 蓝紫色 亮绿色 通常将 [Cr(H2O)6]3+ 简写为 Cr3+ , 将 [Cr(OH)6]3-简写为 。 Cr3+ 和 都能水解。 (灰蓝色) (适量) ( 绿色 ) (亮绿色) (2) Cr ( Ⅲ ) ● 水 解 ● 还 原 性 碱性 (7) Cr ( Ⅲ ) 的配合物 Cr(III) 形成配合物的能力特强，主要通过 d2sp3 杂化形成六配位八面体配合物： 3d 4s 4p d2sp3 由于 Cr(III) 配合物中的配体交换进行得十分缓慢，往往会出现多种稳定的水合异构体。例如 CrCl3?6H2O : Cr H2O H2O H2O Cl H2O H2O Cl– H2O Cl– Cr H2O H2O H2O Cl H2O H2O Cl– H2O Cl– Cr H2O H2O H2O Cl H2O H2O Cl– H2O Cl– Cr H2O H2O H2O Cl H2O H2O Cl– H2O Cl– 4-3钼和钨的重要化合物 Cr Cr2O3(s,绿) (NH4)2Cr2O7 (橙黄) O2，Δ Δ Cr2+ H+ Cr3+ (紫色) Cr2O3 · nH2O (灰蓝) 过量OH– H+ Δ CrO(O2)2 H2O2 (乙醚) BaCrO4 (柠檬黄) PbCrO4 (黄) Ag2CrO4 (砖红) Ag+ Ag+ Ba2+ Ba2+ Pb2+ Pb2+ 铬及其化合物反应小结 O2 Zn H+ 适量OH– H+ OH– (亮绿) (橙红) OH– H+ H2O2 或Na2O2 (黄) §20－4 锰副族 锰(Mn)、锝(Tc)、铼(Re)： ⅦB 族 同Ⅴ～ⅥB族元素一样，从上往下(从Mn到Re)高氧化态趋向于稳定，如Re2O7和Tc2O7性质相似，比Mn2O7稳定得多；低氧化态稳定性恰好相反，锰以Mn2+最稳定，而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在简单离子。 一、锰单质 ①白色金属，硬而脆。 ②活泼金属： 二、高锰酸盐和锰酸盐 Mn(Ⅶ)、Mn(Ⅵ) 最常见的含氧酸盐是其钾盐和钠盐。铵盐中并存着还原性NH4＋ 和强氧化性酸根阴离子，非常易爆。 颜色：MnO4-:紫 MnO42-绿 Mn2+:无色 原理：电荷跃迁 d-d 跃迁 水合物d-d禁阻 类似：VO43- CrO42- 1、不稳定性 见光或遇酸 浓 碱 加 热 KMnO4 俗称灰锰氧，深紫色晶体，能溶于水，是一种强氧化剂。 KMnO4 的氧化能力随介质的酸性减弱而减弱，其还原产物也因介质的酸碱性不同而变化。光对此分解有催化作用，因此KMnO4 必须保存在棕色瓶中。 2、强氧化性 介质 酸碱性 酸性 中性(或 微碱性) 强碱介质 的还原产物 Mn2+ 粉红色 或无色 MnO2 ↓ 棕色 绿色 K2MnO4 ▼ 暗绿色晶体 ▼在酸性溶液中易歧化， 在pH13.5的碱性溶液中稳定存在 3MnO42- + 4H+ == 2MnO4- + MnO2↓+ 2H2O 三、氧化数为 +4 的锰的化合物 MnO2为棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物，在酸性溶液中有强氧化性。但是锰盐(Ⅳ)不稳定。 浓 四、氧化数为 +2 的锰的化合物 ● Mn2+价电子构型：3d 5 ● Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强)， 在酸性条件下稳定(还原性差)。 无O2 锰及其化合物反应小结 Mn2+