分子内烯炔复分反应研究进展.pdf

2010 年第 30 卷 有 机 化 学 Vol. 30, 2010 第 7 期, 968～980 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 7, 968～980 ·综述与进展· 分子内烯炔复分解反应研究进展 杨晓霞*,a,b 张 勇 c 邵志宇 b (a 东华大学生态纺织教育部重点实验室 上海 201620) (b 东华大学化学化工与生物工程学院 生物医药研究室 上海 201620) (c 上海开拓者化学管理有限公司 药物化学部 上海 201203) 摘要 烯炔复分解反应涉及碳-碳双键和叁键的断裂及重组生成 1,3-二烯烃化合物. 分子内的烯炔复分解反应已成为合 成各种环状化合物的有用方法. 主要介绍了分子内烯炔复分解反应的机理, 催化剂以及 Ru 卡宾催化的烯炔复分解反应 在有机合成中的应用. 关键词 烯炔; 复分解; 钌卡宾; 催化剂 Progress in Intramolecular Enyne-Metathesis Yang, Xiaoxia*,a,b Zhang, Yongc Shao, Zhiyub (a Key Laboratory of Science Technology of Eco-Textile, Donghua University, Ministry of Education, Shanghai 201620) (b College of Chemistry, Chemical Engineering and Biotechnology, Donghua Universitry, Shanghai 201620) (c Shanghai ChemExplorer Co., Ltd., Shanghai 201203) Abstract Enyne metathesis involves the transformation of alkene and alkyne to a 1,3-diene. Intramolecular enyne metathesis has been widely considered as one of the most powerful tools in synthesis of cylco-com- pound. The reaction mechanism, catalyst and the application of enyne metathesis are reviewed. Keywords enyne; metathesis; ruthenium carbene; catalyst 烯炔复分解反应即 C-C 双键断裂以及 C-C 叁键重 复分解, 导致产物复杂, 产率低. 相对而言, 分子内复 组, 生成新的 1,3-二烯类化合物, 是烯烃复分解反应 分解反应产物简单, 产率高, 一般都生成环状二烯烃, (CM, Cross metathesis) 类 型 中的 一 种 . 随 着 高 效 的 但是催化剂或底物结构上的变化很容易生成环异构化 Grubbs-Ru 卡宾催化剂的发展, 烯炔复分解反应已被广 副产物, 从而导致反应机理的不同. 本文主要是对分子 泛研究和应用, 为有机合成提供了一个新的机遇: (1) 内复分解反应的催化剂、反应机理以及在有机合成中的 通过