中南大学有机化学—醇酚醚.pptVIP

环氧乙烷 环氧乙烷是环氧化物中结构最简单、性质特殊的环状醚。由于其分子中存在着具有张力的三元环的结构，与环丙烷相似，易发生加成开环反应，与多种含活泼氢的化合物以及某些亲核试剂反应，生成多种不同类型的化合物，在有机合成中非常有用。 如何由乙醇制备正丁醇？ 关键之处：Grignard试剂与环氧乙烷的加成 乙烯直接氧化法： 乙烯和空气或氧气在催化剂存在下，直接气相氧化生成环氧乙烷。 氯醇法： 乙烯经次氯酸化生成氯乙醇，然后与氢氧化钙经皂化生成环氧乙烷。 取代环氧乙烷开环反应的方向 对于不对称的取代环氧乙烷，其开环方向与反应的酸碱条件密切相关。 在碱性条件下，是按SN2机制进行的。亲核试剂主要进攻含取代基较少（空间位阻小）的环碳原子。 酸性条件下：亲核试剂主要进攻取代基较多的环碳原子。 部分碳正离子性质 1、用化学方法鉴别下列各组化合物 Lucas试剂 苯甲醚溶于 浓的强酸 （1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇； （2）苯甲醇、苯酚和苯甲醚； （3）丙三醇、1,3-丙二醇和苯酚。 2、按要求给予下列各组化合物排序 c＞a＞d＞b c＞a＞b （1）在水中的溶解度 a 正丁醇 b 环戊烷 c 甘油 d 正辛醇 （2）与氢溴酸反应的速度 a 异丙醇 b 正丙醇 c 烯丙醇 3、试比较下列化合物的酸性强弱 （5） （2） （4） （1） （3） 4、完成下列转变 关键：选择合适的RX和R’ONa 思路：消除、加成 （1）由丙烯合成丙异丙醚（无机试剂可任选） （2）由1-溴丁烷合成2-丁醇 课堂练习P152-154 （一）、（二）（1）-（3）（5）-（7）（六） 作业P152-154 （三）、（五）、（九）、（十一） 1、写出下列反应主要产物 形成共轭二烯 生成取代较多的烯烃 酚氧负离子进攻 取代基较多的环碳 酚氧负离子进攻 取代基较少的环碳 亲电加成和亲核取代 加成方向（马氏规则） 分子内的亲核取代 生成环氧化物 6、化合物A分子式为C5H12O，在酸催化下易失水生成B，B用冷、稀KMnO4处理得C （C5H12O2）。C与高碘酸作用得CH3CHO和CH3COCH3，试推测A、B、C的结构。 7、由 转化为 时，为什么不能直接脱水？应怎样做？ 重排产物为主 8、化合物H（C6H10O）经催化加氢生成I(C6H12O）， I经氧化生成J（C6H10O），J与CH3MgBr反应再水解 得到K（C6H14O），K在H2SO4作用下加热生成L（C7H12），L与稀、冷KMnO4反应生成一个内消旋化合物M。又知H与Lucas试剂（ZnCl2/HCl）反应立即出现混浊。试写出H~L可能的结构式。 反 应 机 理（不要求） -2H2O I = +7 -H2O + IO3- I = +5 1、在反应混合物中加入硝酸银,若有白色的碘酸银沉淀,说明有反应发生; 2、反应在水中进行; 3、反应是定量进行的,可用于邻二醇的定性或定量测定。 2）与氢氧化铜的作用 绛蓝色溶液 反应的用途 可用来鉴定具有两个相邻羟基的多元醇。 写出1-丁醇与下列试剂反应的主要产物 （1）H2SO4，170℃（2）H2SO4，140℃ （3）SOCl2 （4）KMnO4，加热 （5）Na （6）CrO3-HOAc （7）(C5H5N)2·CrO3/CH2Cl2，回流 第二部分 酚 （Phenols） 一、结构与命名 1、苯酚的结构 C、O均为sp2杂化 O与苯环形成p-?共轭，共轭的结果： *1、增强了苯环上的电子云密度; *2、增加了羟基上氢的解离能力。 2、酚的命名 酚的系统命名法是以苯酚或萘酚作母体，取代基用邻、间、对（o-、m-、p-）标明位置或用阿拉伯数字采取最小编号原则编号。 5-甲基-2-乙基苯酚 对乙烯基苯酚 2-萘酚 对苯二酚 2,4,6-三硝基苯酚 5-甲基-2-萘酚 二、酚的物理性质 （自学） 三、化学性质 P-π共轭的结果 O—H键的极性增大，明显的酸性。 C—O键的极性降低，难异裂。 苯环电子云密度增大，易发生亲电取代。 结构决定性质 1、酚羟基的酸性 酚能与NaOH的水溶液反应,生成可溶于水的酚钠;向酚钠的水溶液中通入CO2,则可游离出酚。利用该反应可分离提纯混合物中的酚。 （微溶于水） (溶于水） 苯酚的酸性(pKa＝10.0)比碳酸(pKa＝6.38)弱 苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响 电子效应的影响 1、当酚羟基的邻位或对位有强的吸电子基团时，酚的酸性增强；有给电子基团时