水杨醛缩水杨酰肼席夫碱三核锌(Ⅱ)配合物的合成及 bb - 湖北工程学院.docVIP

　　　 专题报道　　　 专题报道　　　 PAGE 　 　 12 12　 小语　　　 心灵　 远见和行动才是世界的希望。（汪紫龙）　　　 　 　 编者按：作为校的科研大户，我系在历年的校科研中，成果都很显著，许多老师的多篇（部）科研论文、著作被SCI、EI、核心期刊等所收录，部分获得科研成果奖。在这样一批优秀教师的带动下，我系学生中掀起了一股“科研热”，特别是孝感学院化学基础课实验教学示范中心在我系的建立，大量人力、物力的投入，更给师生科研提供了更多物质保证，使这股热达到了高潮，许多科研成果也纷纷涌出。　 我系特别重视学生科研，一直把学生科研作为重点工作来抓，本刊设立“学生科研“版块，为我系学生科研提供一个展示的平台，今后将刊登一些优秀的学生论文，供热爱化学科研的读者一些参考。下面转载我系刘志伟等同学在丁瑜老师的指导下所做的论文，该论文已被《化学学报》收录。　　 席夫碱三核锌(Ⅱ)配合物的晶体结构及荧光活性研究　　　 丁 瑜*，刘志伟，乐平，佘顺利　 （ 孝感学院化学系 湖北 孝感 432000 )　 　 摘要 以DMF为溶剂成功合成了水杨醛缩水杨酰肼席夫碱/2-氨基吡啶/锌三元混配配合物晶体，通过测定配合物的红外、元素分析和单晶衍射等物理性质，确定该配合物是一种三核配合物。Ｘ射线衍射实验结果表明：标题配合物晶体属于三斜晶系，空间群为， Z＝1，分子式为Zn3(L1)2(2-NH2-py)4·0.5DMF， a = 1.15359(9)，b = 1.92734(15)， c= 2.31772(19) nm，α ＝ 78.290(2), β＝78.6930(10), γ＝88.1090(10)o, V = 4.9478(7)nm3, Dc ＝1.498 g/cm3。F (000)= 2288, μ(MoKα) = 1.506ｍｍ-1, R = 0.0449, wR=0.0787。同时在DMF溶液中测定了该Schiff碱及其锌配合物的荧光活性。　　 关键词 水杨醛缩水杨酰肼席夫碱 配合物 合成 晶体结构 荧光活性　 水杨醛缩水杨酰肼席夫碱在金属失活剂方面有广泛的研究与应用，可用作聚合胶料，防止金属氧化[1]，还用于γ-射线的防护[2].可用于分析化学中测定金属的含量[3,4]。金属的席夫碱配合物通常应用在催化反应中，如链烯的环氧化[5]，烃类的氧化[6]，拟酶催化性能[7]，也作为生物活性剂，如抗癌药物[8]，肿瘤治疗药物[9]，还可用作非线性光学研究等[10-11]。目前，研究金属有机配合物发光材料主要集中在Alq3,Gaq3及它们的衍生物上[12,13]，研究可以得到非常纯的荧光,能制备性能良好的非晶态薄膜，能够成为良好的发光材料。席夫碱及其过渡金属锌配合物有很好的荧光活性[14-16]。　 本文以DMF为溶剂成功培养出了尚未见报道的水杨醛缩水杨酰肼席夫碱和2-氨基吡啶的锌(Ⅱ)三元混配配合物晶体，经红外光谱、元素分析和X单晶衍射法确定该配合物的Schiff配位形式，该晶体属单斜晶系，是一种三核配合物。在DMF溶液中初步测试了该碱及其锌配合物的荧光活性。　 专题报道　 专题报道　 小语　　心灵　　　 小语　　 心灵　　　 13　　 1　实验部分　 1.1 主要仪器和试剂　　　 Bruker Smart CCD衍射仪；RF-5301型荧光分光光度计； Perkin-Elmer 983 红外分析仪（美）（KBr压片）。　 水杨酸甲酯(A.R)；水合肼80%(A.R)；氨基吡啶(A.R)；水杨醛(A.R)；醋酸锌及其它试剂均为分析纯。　 　　 1.2 实验步骤　 水杨醛缩水杨酰肼按文献[17]合成。其余试剂均为市售分析纯，溶剂用前按标准方法纯化处理。将等物质的量的醋酸锌、席夫碱配体和2-氨基吡啶溶于一定量的DMF溶液中，适温搅拌2h，静置数周，有规则的黄色晶体析出，用DMF洗涤后，重结晶。配合物微溶于甲醇、乙醇和氯仿，能溶于DMF、DMSO，难溶于水。　　 选取0.20×0.40×0.42mm3大小的单晶，用Bruker Smart CCD衍射仪，在293(2)K下采用石墨单色化的MoKα射线(λ=0.071 073nm)作衍射光源，以ω/2θ方式扫描，在1.80≤θ≤27.00° 范围内共收集19153个衍射点，其中独立衍射点13 882个，可观测点7 343个。最终偏差因子R = 0.0449，wR = 0.0787，其中w = 1/[\σ2(Fo2)+(0.0179P)2 +0.0000P]，P = (Fo2+2Fc2)/3，S = 0.0742，(Δ/σ)max = 0.003, (Δρ)max = 464e/nm3，(Δρ)min = -243e/nm3，结构用SHELXL-97程序解析。晶体属于三斜