第十二章 醛 酮的 教.ppt

第十二章 醛 酮 亲核加成反应;樟脑;§1 结构及命名;系统命名与习惯命名：;烯烃的臭氧化反应 醇氧化、脱氢 炔烃加水 烯烃的羰基合成 同碳二卤代物的水解 　　　　　　　　－－制芳酮;练习：由1-丁烯制取下列诸醛酮 （1）丙醛 　 （2）丁醛　（３）丁酮　（４）戊醛;醇的氧化;醇脱氢;1-羟基环己基甲基甲酮;Friedel-crafts酰基化反应-----;§３ 醛酮的性质;平面的、有极性的;比较相当分子量的醇、醚、羰基化合物的沸点、水溶解度大小：;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 醛酮的红外光谱 IR谱;醛与酮的相似处;醛;醛酮的核磁共振谱 NMR;亲核加成;;例：将下列羰基化合物按其亲核加成的活性顺序排列：;二.　醛酮的亲核加成反应;（１）加ＨＣＮ;与烯烃亲电加成反应的比较：;碱的存在加速反应;;;（２）加ＮａＨＳＯ３;反应用途：;（3）加水;（4）金属有机试剂;（5）与醇的加成------生成半缩醛及缩醛;（5）与醇的加成------生成半缩醛及缩醛;几个常见的缩醛、半缩醛：;缩醛的用途：------羰基保护;缩醛的用途：------减少水溶性;;丙酮肟（结晶）;练习：;三.　聚合反应;四.　氧化还原反应;（A）氧化反应;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;（B）还原反应;催化加氢 ;化学还原;Clemmensen还原;Wolff-Kishner-还原 ;黄鸣龙改良的Wolff-Kishner还原 ; C、Cannizzaro S 反应（歧化反应）;甲醛在醛类中还原性最强，所以自身被氧化成甲酸， 苯甲醛被还原成苯甲醇。; 总结——醛酮加成反应都是亲核加成；在加成反应过程中，羰基碳原子由原来sp2杂化的三角形结构变成了sp3杂化的四面体结构；当碳原子所连接基团体积较大时，加成可能产生立体障碍。 醛酮加成反应活性，一般具有如下由易到难的顺序： ;五.　 α-H 的活性与反应;B.酮-烯醇互变异构; 简单的醛酮（乙醛、丙酮等）的烯醇式在互变平衡混合物中含量很少（酮式的总键能大于烯醇式）：; ?-二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而比较稳定：;C. 羟醛缩合（Aldol缩合）;羟醛缩合反应历程：;?-羟基醛受热时容易失去一分子水，生成?,?-不饱和醛; R -CO-CH3 -CO-CH2-R -CO-CH-R’ ;;思考题: 1、甲醛在稀碱做用下是否发生羟醛缩合反应?; 两种不同的含有?氢原子的羰基化合物之间进行羟醛缩合反应（称为交叉羟醛缩合）；若参加反应的一种化合物不含?-H原子，产物种类减少：;给出下列反应的机理过程： ;（一）判断下列化合物由哪些醛酮羟醛缩合而成：;D.卤化反应和 卤仿反应;碱催化：;酸催化：;卤仿反应; 三卤甲烷俗称卤仿（氯仿、溴仿和碘仿(亮黄色)）。该反应叫卤仿反应，通式：;能发生碘仿反应的结构：;下列化合物哪些能发生碘仿反应？;用化学方法区别下列各组化合物：; 用苯、甲苯及两个碳以下的有机化合物合成下列化合物：