无机及分析化学第六章配位化合物.pptVIP

第六章 配位化合物 第一节 配合物的基本概念 第二节 配位平衡 第三节 螯合物 三、 配位化合物的命名（一般原则） 二、影响配位平衡的因素 水解效应 沉淀效应 氧化还原效应 酸效应 １酸度的影响 ２沉淀的影响 3 氧化还原的影响 * 学 习 要 求 1. 掌握配位化合物的定义、组成、命名和分类。 2. 掌握配位化合物价健理论，简要了解晶体场理 论的基本要点。 3. 掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关 计算，理解配位平衡的移动及与其他平衡的关系。 4.了解螯合物形成的条件和特殊稳定性。 深兰色溶液中加入酒精，有深兰色的晶[Cu(NH3)4]SO4析出。[Cu(NH3)4]2+能稳定存在于[Cu(NH3)4]SO4的晶体和溶液中。 第一节 配合物的基本概念 CuSO4 +过量的浓NH3·H2O→深兰色溶液 CuSO4 + NaOH →Cu（OH ）2 +NaOH 无Cu（OH ）2沉淀 生成 一、配合物的定义 （CuSO4可以电离出Cu2+， Cu2+与OH-结合生成沉淀；而深兰色溶液中加NaOH无沉淀，说明其中没有Cu2+，其结构非常特殊。） 2. HgCl2 + 2KI = HgI2↓(橘红色）+ 2KCl [HgI4]2-能稳定存在于K2[HgI4]的晶体和溶液中。 此外，Ni(CO)4、 [PtCl2(NH3)2]等也是配合物。 HgI2 + 2KI = K2[HgI4](无色溶液) 由简单阳离子或中性原子和一定数目的中性分子或负离子以配位键结合形成的、具有一定特征的的复杂离子或分子叫配离子或配分子； 1．配离子（或配分子）： 配离子 配阴离子:[Fe(CN)6]3-、Ag(CN)2]-、 [AlF6]3- 配阳离子:[Cu(NH3)4)]2+、[Ag(NH3)2]+ 配位分子：[Ni(CO)4]、[CoCl3(NH3)3] 说明：明矾KAl(SO4)2·12H2O、铬钾矾KCr(SO4)2·12H2O的晶体的水溶液都不含复杂离子，是复盐。 2．配位化合物： 由配离子或配分子所组成的复杂化合物叫配位化合物。习惯上配离子也叫配合物。 叶绿素分子的骨架 血红素B 配合物一般由内界和外界两部分组成。配离子是内界，它是配合物的特征部分，其 性质、结构与一般离子不同，因此，常将配离子用方括号括起来。方括号内是配合物的内界，不在内界的其它离子是配合物的外界。内界与外界以离子键结合。[CoCl3(NH3)3]没有外界. 二、配合物的组成 中心 离子 配位体 配位数 内界配离子 外界离子 中心离子或原子是配合物的形成体，位于配离子或配分子的中心，是配合物的核心部分，它们都是具有空的价电子轨道的离子或原子，其半径小电荷多是较强的配合物的形成体。常见的是d区元素的离子，原子也可形成配合物。 1. 中心离子或原子 有空轨道 常见的是过度金属离子或分子。 +2 +3 +4 +3 +5 0 0 有孤电子对 2. 配位体和配位原子 配位体：在配离子或配分子内与中心离子或原子结合的负离子或中性分子叫配位体。 配位原子：配位体中具有孤对电子的直接与中心离子结合的原子叫配位原子。常见的配位原子有Ｎ、Ｏ、卤素原子。 根据一个配位体所能提供的配位原子的个数，可将配体分为：单齿（基）配位体和多（基）齿配位体。 - - - - - - - I Br CI F OH O H NCS NH a. 2 3 含卤素配位体 含氧配位体 含氮配位体 ） 体中只有一个配位原子 单基配位体（一个配位 、 、 、 、 、 乙二胺四乙酸 N-CH2-CH2-N CH2COOH CH2COOH HOOCH2C HOOCH2C EDTA或H4Y 常见的单齿配位体 常见的多齿配位体 3．配位数 6（或8) 6（或4） 4（或6) 2 常见配位数 +4 +3 +2 +1 中心离子电荷 配位数=配位体数×齿数 4. 配离子的电荷 中心 原子 配位体 配位数 带正电荷的配离子叫配阳离子，带负电荷的配离子叫配阴离子 其电荷数=中心离子与配位体总电荷的代数和 只有内界无外界，电荷为零 系统命名方法符合简单无机化合物的命名原则，也有“酸、碱、盐”之分： 配位体为阳离子，配合物为“某化某”，“某酸某”； 配位体为阴离子，配合物为“配离子”酸“外界离子”。 1..内界与外界： 配位体数（以一、二、…表示）— 配合物的命名关键在于配离子的命名。 配离子的命名次序是 2. 内界