含有十核羧酸-水杂化簇合物的二维铜配位聚合物的构筑.PDFVIP

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第6 期: 757 ~ 765 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 含有十核羧酸-水杂化簇合物的二维铜配位聚合物 的构筑 * * 骆耿耿 , 武东亮, 刘利, 李东旭, 赵清华, 肖子敬, 戴劲草 华侨大学材料科学与工程学院物理化学研究所, 厦门 361021 *通讯作者, E-mail: ggluo@; djc@ 收稿日期: 2011-08-23; 接收日期: 2011-12-20; 网络版发表日期: 2012-02-02 doi: 10.1007/s11426-012-4492-2 摘要 以新生的氢氧化铜、2,2-二苯基二羧酸(H bpda) 以及柔性配体1,3-二(4-吡啶) 关键词 2 丙烷(bpp)为原料, 超声反应条件下, 在甲醇-水混合溶剂中合成了 1 个新型配合物, 八核水簇 十核羧酸-水杂化簇合物 {[Cu (bpp) (H O) (bpda) ] ·6H O} (1), 并对该配合物进行了元素分析、红外光谱分 2 2 2 2 2 2 n 脱水/ 重新吸水分析 析、热重分析、脱水/重新吸水分析以及晶体结构研究. X 射线单晶结构分析表明, 配 螺旋链 合物1 中含有一种由类似椅式构象的六核水簇及两个水分子所组成的八核水簇. 该八 核水簇结构类似环脂烃(1r,4r) 二甲基-环己烷, 显示出水分子簇与有机分子结构上的 相似性. 有趣的是, 该八核水簇与周围羧酸根中的氧原子通过氢键作用形成了类似于 (H2O)10 纯水簇的十核羧酸-水杂化簇合物. 此外, 该配合物具有可逆的脱水/ 重新吸水 性能. 1 引言 配体的配位聚合物(CPs)能够为稳定各种新颖的水簇 提供适宜的空腔及亲水环境. 水簇与其周围环境之 鉴于在生物和化学进程中的重要性, 水在理论和实 间的相互作用力对稳定新颖水簇至关重要. 然而, 目 验上得到了深入的研究, 但是人们仍然没有彻底理 前文献所报道的大部分含客体水分子的配位聚合物, 解水这一化合物[1]. 小尺寸水簇是一类介于单个水 在加热失去水分子后, 其主体框架就发生垮塌, 导致 分子与体相水或冰之间的水分子聚集体. 探索在不 很难再重新吸收水分子, 显示出不可逆的脱水/ 吸水 同环境中分立状态下的水簇之大量可能的结构及其 [7] 性能 . 稳定性, 不但是理解体相水行为的第一步[2], 也有助 我们最近在研究含水簇的超分子体系时[8], 意外 [3] 于人们认识水-水、水-溶质之间相互作用的本质 .