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广大复习资料之工程热力学-13

本章基本知识点 1.了解二元溶液的性质。 * 第十三章 溶液热力学基础 §13-1 溶液的一般概念 §13-2 相律 §13-3 二元溶液的相图 2.了解二元溶液的相律。 前 言 1.在一定温度下,均可形成对应的动态两相平衡; 2.上部蒸汽部分: (1)的上部为纯H2O蒸汽; (2)的上部为纯H2O蒸汽; (3)的上部为C2H5OH+H2O两组分蒸汽、且C2H5OH的比例高。 3.平衡条件被破坏时: 整体溶液会变化; (1)纯 水 (2)58%溴化锂水溶液 (3)38度老白干 前 言 H2O的蒸汽压、两相的 C2H5OH+H2O组分的分压力也会变化; 溶液的液相的浓度(成分)会变化。 4.上部,H2O的压力或分压力不同; 5.(3)的上部C2H5OH+H2O两组分的成分与液相中两组分成分一般不同; 6.液相吸收蒸汽会放热,析出蒸汽需吸热。 溶液热力学研究溶液的热力学性质及溶液在加热(或放热)过程中状态的变化情况。 (1)纯 水 (2)58%溴化锂水溶液 (3)38度老白干 13.1 溶液的一般概念 溶液 1.溶液——由两种或两种以上的物质所组成的均匀、稳定的体系称为溶液。 溶液分为: 气态溶体,如空气; 液体溶体,如溴化锂水溶液; 固态溶体,又称固溶体。 2.溶剂与溶质——在液态溶液 (2)58%溴化锂水溶液 中,能溶解其它物质的组分叫溶剂,被溶解的物质叫溶质。 溶质可以是固体(如溴化锂)、液体(如乙醇)和气体(如氨气),溶剂一般为液体。 3.溶液的“元”——“元”即表示组分多少的量词。    二元溶液,如溴化锂-水溶液和氨-水溶液。 一.溶液的浓度 组成溶液的各组分在溶液中所占的百分比。 常见的有: 质量浓度、摩尔浓度。 13.1 溶液的一般概念 一.溶液的浓度 以二元溶液为例 1.质量浓度: 式中: m1—溶液中组分1的质量(kg); m2—溶液中组分2的质量(kg) ; m —溶液的质量(kg) 。 2.摩尔浓度: 式中: n1—第1种组分的摩尔数; n2—第i种组分的摩尔数; n—为溶液的总摩尔数。 13.2 相律 一.相 体系内物理和化学性质完全均匀一致的部分称之为相。 (2)58%溴化锂水溶液 相与相之间有明显分界面。 物质从一个相迁移到另一个 相的过程称为相变。 相平衡是多相系统中,宏观上没有任何物质在相间迁移的状态。 (2)58%溴化锂水溶液 二.相数 相与相之间有明显分界面。 体系内的相数用Φ表示。 举例: 空气,只有气相,Φ=1; 湿饱和蒸汽,有液、汽两相,Φ =2。 13.2 相律 二.独立组分数 平衡体系中独立存在的物质称为独立组分,其数目为独立组分数,用C表示。 举例: 冰水混合物,只有H2O一种组分,C=1; 溴化锂水溶液,有LiBr和H2O,C=2。 氧 气 湿饱和蒸汽 三.自由度 体系的自由度是指体系的独立可变因素。 在一定范围内,这些因素的数值可以任意改变而不会引起相数的改变;用F表示。如: 氧气,F=2,如p和t,在一定范围内这两个量(因素)可以自由改变,但p、t、v三个量不能同时自由改变。 F=体系最小不可同时改变的状态参数的数目-1 四.相律 相律是化学家吉布斯在1876年根据热力学理论推导出来的。 相律是表述多相平衡系统自由度与相数、组分数以及影响系统性质的其他因素(T,p等)之间关系的规律。 相律是相平衡的基本规律 13.2 相律 溴化锂水溶液 湿饱和蒸汽 研究相律的任务是确定相平衡系统中的自由度数目。 相律的数学表达式: ①氧气: C=1,Φ =1,F=2; 有两个独立可变的因素——p、t,p、v或t、v。 不会是p、t、v三个都独立可变,F≠3。 四.相

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